ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получения нафталевой кислоты и нафталевого ангидрида из "Аценафтен" Кислота II оказалась идентичной кислоте, полученной окислением аценафтена. Это было первым доказательством строения аценафтена как ер -производного нафталина [448]. [c.142] В работах Ансельма [10, 187] и Гребе с сотр. [429, 9, 1581 показано, что при окислении аценафтена двухромовокислым натрием в растворе уксусной кислоты нафталевая кислота получается с выходом, близким к количественному. [c.143] Ниже приведена методика окисления аценафтена до иафтале-вого ангидрида по Гребе и Гфеллеру [9]. В 300 мл ледяной уксусной кислоты растворяют при нагревании 25 г аценафтена, охлаждают раствор до 80 °С и медленно, при помешивании, добавляют 170—175 г грубоизмельченного двухромовокислого натрия, не повышая температуру выше 85 °С. После добавления Nag raO- реакционную массу нагревают 1 ч с обратным холодильником на водяной бане и далее 2 ч на масляной бане. Продукт реакции выливают в воду, отсасывают выпавший осадок и отмывают его водой от хромовых солей. Отмытый осадок растворяют в 400 мл 5%-ного раствора едкого натра. Нафталевую кислоту осаждают из раствора минеральной кислотой. Выход ангидрида 28—29 г. [c.143] При работе с меньшими количествами аценафтена (5—10 г) выход нафталевого ангидрида выше и баланс лучше. (О легкости перехода нафталевой кислоты в ангидрид ai. стр. 147). [c.143] В качестве препаративного метода получения нафталевого ангидрида пригоден метод Вольфа [1062], модифицированный М. М. Дашевским с сотр. В колбу загружают 15,4 г аценафтена и 75 мл пиридина и смесь нагревают на водяной бане до 60 °С. При этой температуре и хорошем размешивании прибавляют равными частями в течение 30 мин 70 г перманганата. Одновременно в течение этого же времени прикапывают 100 мл 10%-ного раствора едкого натра. После добавления перманганата и щелочи перемешивание продолжают еще 20 мин при 60—65 С, добавляют 100—150 мл воды и отгоняют водный пиридин (150 M. i). Отфильтровывают водный раствор натриевой соли нафталевой кислоты от перекиси марганца. Раствор подкисляют соляной кислотой, отсасывают выпавшую нафталевую кислоту и сушат при 110°С. Получается 17,1 — 17,4 г (86,3—88%) нафталевого ангидрида с т. пл. 274—275 С. [c.143] Аценафтен окисляли кислородом в растворе дихлорбензола в присутствии нитрата марганца. Реакция велась под давлением при 310 °С. Выход нафталевой кислоты 24% [1201. [c.143] По патенту США, аценафтен и алкилаценафтены можно окислить воздухом в жидкой фазе под давлением в растворе уксусной кислоты в присутствии различных катализаторов. Выход нафталевого ангидрида ст. пл. 272—274 °С достигает 72,4% [1224]. [c.143] Для установления лучшего препаративного метода получения нафталевой кислоты японские химики провели сравнительное исследование методов окисления аценафтена азотной кислотой, марганцевокислым калием, перекисью натрия, перекисью водорода, перекисью марганца и бихроматом натрия в различных условиях [1223]. Лучшие результаты были получены с азотной кислотой (выход 83%) и с хромпиком (выход 77,7%). [c.144] Имеется большое число патентов и оригинальных работ по парофазному окислению аценафтена над различными катализаторами. В качестве катализаторов в патентах перечислены почти все элементы периодической системы. Температурные пределы 300— 800 °С [1149, 311, 1226, 1259, 1260]. Для получения нафталевой кислоты некоторые патенты предлагают сначала окислить аценафтен до аценафтилена, а затем уже последний над другим катализатором и в других условиях окислить до нафталевой кислоты. По патенту США, нафталевый ангидрид можно синтезировать из а-иафтойной кислоты действием окиси углерода при 325 °С и давлении около 100 ат. [9091. [c.144] Петренко и М. М. Дашевский изучили парофазиое окисление аценафтена на ряде катализаторов и исследовали влияние различных факторов на выход нафталевого ангидрида [10261. Окисление проводилось на пятиокиси ванадия без носителя, на пятиокиси ванадия, нанесенной на пемзу, на ванадате железа с сульфатом калия и на катализаторе из пятиокиси ванадия, окисей железа и марганца и сульфата калия, отложенных па пемзе. [c.144] Из исследованных катализаторов лучшие результаты были получены на ванадате железа, активированном сульфатом калия, и на катализаторе из пятиокиси ванадия, окиси железа, окиси марганца и сульфата калия. В оптимальных условиях (аценафтен воздух Л 80—100, время контактирования 2,5—3 сек, температура 375 X) нафталевый ангидрид (т. пл. 269—272 °С) получается с выходом 80—85 o. Эти результаты совпадают с данными бельгийского патента [1226J. Однако в последнем предлагается вести окисление при 450—550 °С. [c.145] В табл. 23 приведены описанные методы получения нафталевой кислоты. [c.145] Парофазное над окислами V, Ag, Мп, А1 То же, над ванадатом серебра То же, над окислами 2п, Сс1, Рс1, В и др. [c.145] Японские исследователи изучили парофазное окисление аценафтена примерно с тем же катализатором, что в работе [1026], но с большим количеством воздуха и получили нафталевый ангидрид с выходом 82% [311], М. В, Гофтмап и А. Н. Голуб нашли, что при окислении аценафтена над плавленой пятиокисью ванадия нафталевый ангидрид получается с выходом 16,8% [1012]. [c.145] При окислении аценафтена П1 в зависимости от окисляющего агента, растворителя, температуры п других факторов могут быть получены соединения, приведенные ниже, а также некоторые другие. [c.146] Вернуться к основной статье