ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение полидисперсных систем из "Гель-хроматография" Однако этих величин еще недостаточно для характеристики данного образца полимера, поскольку они определяют лишь пределы, в которые укладываются молекулярные веса компонентов полимера, а не распределение их в этих пределах. Необходимую информацию можно получить, введя функцию распределения молекулярного веса. Для этого необходимо разделить полимер на подходящие фракции и нанести на график количество каждой фракции и ее молекулярный вес. Между прочим, чисто практически целесообразно откладывать на оси ординат содержание фракций в смеси (в процентах или долях целого), а на оси абсцисс — молекулярный вес (фиг. 38). [c.180] Кривая распределения по молекулярному весу может быть построена еще более точно при наличии калибровочных веществ (табл. 21) в таком случае кривая элюирования полидисперсного полимера на предварительно калиброванной колонке (без каких-либо дополнительных измерений) вполне достаточна для его характеристики. Интегральная кривая распределения, а следовательно, и все другие величины могут быть рассчитаны непосредственно из дифференциальной кривой элюирования. На ординату кривой элюирования наносят обычно какой-нибудь параметр, связанный с концентрацией линейной зависимостью. Соответствующие молекулярные веса определяют по величинам объема, нанесенным на абсциссу (с помощью калибровочной кривой см., например, фиг. 35). Теперь для построения интегральной кривой распределения нужно площадь кривой элюирования каждой фракции нанести на график против соответствующего ей молекулярного веса. [c.182] Здесь следует еще раз подчеркнуть, что, придерживаясь указаний, приведенных в гл. П, для полимеров, растворимых при комнатной температуре, можно построить функцию распределения простыми средствами. Однако для этого нужно не менее одного дня, тогда как анализ на ГПХ требует всего лишь 3— 4 час. [c.183] Схема расчета кривой распределения по диаграмме элюирования уже была приведена выше. Показания дифференциального рефрактометра ГПХ прямо пропорциональны концентрации. Прибор прокалиброван таким образом, что каждому объему выхода соответствует определенный молекулярный вес. Для построения интегральной кривой распределения по оси абсцисс откладывают (по возможности с малыми интервалами) значения молекулярного веса, а по оси ординат —сумму относительных масс (в процентах или весовых долях). [c.183] Сплошные линии — результаты измерений на ГПХ при последовательном соединении четырех колонок со стирателями разных типов (см. табл, 10) (/ — 10, 10 и 9 10 1I — W, 10 , 2 10 и 10 ) темные точки — фракционирование по Бэкеру — Вильямсу (в градиенте температуры), светлыэ кружки — фракционированное осаждение на наполнителе. По оси ординат - сумма относительных масс фракций. [c.184] Во всяком случае, для тщательной оценки результатов гель-хроматографического анализа полидисперсных полимеров требуется довольно большая вычислительная работа. При работе на приборе ГПХ вычисления занимают гораздо больше времени, чем собственно фракционирование. Поэтому Кантоу и др. [419, 120] разработали такую программу для вычислительной машины, которая в качестве исходной информации использует показания регистрирующего спектрофотометра и объемы выхода. Тогда выходными данными программы, помимо всего прочего, являются функция распределения по моле лярному весу, а также непосредственно величины и Мп-С помощью этой программы можно получить и всю остальную информацию, связанную с распределением по молекулярному весу. Гесс и Кратц [185] предлагают другой метод расчета. [c.186] Безусловно, в обоих случаях вследствие гетерогенной природы смеси полимеров необходимы многократные анализы. Ранее такой полный анализ полидисперсного полимера являлся длительной трудоемкой операцией в настоящее время появилась возможность осуществить его всего за несколько часов. И лишь спецификой занимающихся этим вопросом лабораторий — в большинстве своем промышленных— объясняется тот факт, что на эту тему пока опубликовано мало работ. Большинство научных публикаций касается методов расчета или сравнения различных методов фракционирования (см. выше). Это сравнение вовсе не обязательно проводить с помощью графической кривой распределения можно также сопоставлять численные значения средних молекулярных весов, найденных различными методами, как это сделано в табл. 27. [c.187] 10 в скобках указано число колонок. [c.188] МОСТИ применяемого геля. В одной из теоретич ких работ [122] предложена новая средняя величина значение которой находится между средневесовым и среднечисловым значениями молекулярного веса. Эту новую величину находят по положению максимума кривой элюирования полидисперсного полимера, предполагая наличие линейной зависимости между объемом выхода и логарифмом молекулярного веса. Кроме того, недавно предложена математическая модель, позволяющая считывать с номограммы среднечисловое значение молекулярного веса [174]. [c.189] Вернуться к основной статье