ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ас фал ьто-смод истые соединения из "Деасфальтизация пропаном" В нефтях присутствуют различные металлы, образующие при сжигании золу. Зольность нефтепродуктов возрастает с повышением температуры их кипения и смолистости. Наибольшей зольностью обладают остатки от перегонки высокосмолистых высокосернистых нефтей. Анализ золы этих продуктов показал большое содержание в них ванадия и никеля, которые, как было указано выше, отравляют катализатор. При деасфальтизации тяжелые остатки в значительной степени освобождаются от металлов, осаждающихся вместе со смолами и асфальтенами. [c.15] Эти соединения де.чят условно на следующие группы смолы, асфальтены, карбены, карбоиды и асфальтогено-вые кислоты. Из них карбены и карбоиды являются продуктами тер.мического преобразования и поэтому встречаются в продуктах крекинга. Асфальтогеновые кислоты входят в состав природных асфальтов. [c.16] Суммарное содержание асфальто-смолистых соединений в нефтепродуктах характеризуется коксуемостью в процентах по ГОСТ 5987—51. Раздельное определение смол и асфальтенов производят по. методу ГрозНИИ . [c.16] Хороший обессмоливающий эффект достигается при очистке серной кислотой, которая частично растворяет смолы, а частично вступает с ними в реакцию. Продукты реакции и растворенные смолы переходят в кислый гудрон. [c.17] В слабой степени смолы адсорбируются также на кристаллах парафинов, церезинов и поверхности асфальтенов . [c.18] При деасфальтизации смолы переходят вместе с асфальтенами в асфальт. Количество смол, извлекаемых при этом из перерабатываемого сырья, зависит от характера применяемого растворителя и от условий проведения процесса. Подробнее об этом будет сказано ниже. [c.18] При соприкосновении с кислородом воздуха, под воздействием адсорбентов, под влиянием высокой температуры и т. п. смолы уплотняются и образуют более высокомолекулярные и более богатые углеродом соединения— асфальтены. Сами смолы могут образоваться в результате окислительной и термической конденсации непредельных и ароматических углеводородов и сернистых соединений. [c.18] Асфальтены присутствуют преи.мущественно в высокосмолистых высокосернистых нефтях, богатых ароматическими углеводородами. Как видно из табл. 1, малосмолистые нефти не содержат их. Они образуются в процессе термического крекинга. Содержание их в отдельных нефтях колеблется от 0,1 до 9%. Асфальтены не перегоняются, так как разлагаются при температуре ниже температуры их кипения. Поэтому они отсутствуют в дистиллятах и содержатся в остатках от перегонки мазутах, полугудронах, гудронах и крекинг-остатках. [c.18] Растворимость асфальтенов значительно хуже, чем смол. Они растворяются в горячем бензоле и других аро-яйтических углеводородах, а также в сероуглероде н хлороформе, но не растворяются в низкокипящих метановых углеводородах. При растворении асфальтены образуют не истинный (молекулярный), а коллоидный раствор или коллоидную систему. [c.19] В истинном растворе растворенное вещество находится в виде отдельных молекул или ионов, которые равномерно распределяются по всему объему растворителя, образуя однородную (гомогенную) систему, отличающуюся устойчивостью. Коллоидный раствор является неоднородным (гетерогенным). Растворенное вещество распределено в нем в виде скоплений (агрегатов) молекул, которые составляют дисперсную фазу, а растворитель—дисперсионную среду. [c.19] Когда частицы дисперсной фазы сильно раздроблены, не связаны между собой, независимо перемещаются и не оказывают сопротивления прилагаемому внешнему усилию, коллоидная система называется золем. Золь обладает текучестью. В определенных условиях золь теряет устойчивость, частицы дисперсной фазы сцепляются дру1 с другом, образуя более сложные агрегаты, которые, Достигнув некоторой величины, не могут более находиться во взвешенном состоянии, и система принимает гелеобразное состояние. [c.19] в отличие от золя, представляет собой систему, в которой частицы дисперсной фазы не способны к взаимному перемещению, текут только под воздействием внешнего усилия определенной силы и образуют рыхлую сетк или каркас (структуру). [c.19] Характерной особенностью лиофильных коллоидов является обратимость их гелей, т. е. способность в определенных условиях переходить в золь. При этом молекулы растворителя проникают в гель, раздвигая составляющие его коллоидные частицы гель увеличивается в объеме (набухает), а затем постепенно переходит в золь. [c.20] Стабилизировать золь, т, е. задержать склонность коллоидных частиц к агрегированию (к сцеплению в более крупные частицы), можно добавлением веществ, способных адсорбироваться на поверхности коллоидной частицы. Эти вещества—стабилизаторы увеличивают прочность оболочки и препятствуют сцеплению частиц друг с другом. [c.20] Другая группа коллоидов характеризуется отсутствием тесной связи между дисперсной фазой и дисперсионной средой. Частицы дисперсной фазы этих коллоидов (лиофобных) не имеют жидкой оболочки, и стабилизаторами являются электрические заряды. [c.20] Многие свойства, характерные для лиофильных коллоидов, присущи асфальтенам. Так, асфальтены набухают в растворе бензола и диспергируют в объеме растворителя, образуя коллоидный раствор—золь. В метановых и нафтеновых углеводородах асфальтены растворяются только в присутствии ароматических углеводородов и смол. Чем выше температура кипения нефтепродукта и чем больше в нем содержится ароматических углеводородов и смол, тем легче асфальтены образуют с ними коллоидную систему, в которой жидкие компоненты являются дисперсионной средой, асфальтены—дисперсной фазой, а смолы, адсорбируясь на поверхности асфальтенов, препятствуют сцеплению их частиц и последующей коагуляции, т. е, являются стабилизаторами системы. [c.20] Если к нефтепродукту, содержащему асфальтены, добавить растворитель, хорошо растворяющий смолы, но не растворяющий асфальтены, то равновесие в системе нарушается смолы десорбируются с поверхности асфальтенов и переходят в раствор. В системе, лишенной стабилизатора, быстро происходит агрегация частиц асфальтенов, которая приводит к их коагуляции. [c.20] Асфальтены, подобно смолам, химически не стабильны и под влиянием нагрева, воздействием кислорода воздуха, света, адсорбентов, сильных кислот и ряда других факторов уплотняются в более высокомолекулярные высокоуглеродистые соединения—карбены. [c.21] Вернуться к основной статье