ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двуокись углерода, углерод (вода) из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Фильтрат, полученный, как описано на стр. 1054 или на стр. 1055, обрабатывают в основном так же, как и в анализе силикатов (стр. 963). [c.1057] При анализе доломитовых известняков и доломитов обычно невозможно внести поправку на те малые количества кальция, которые содержатся в пирофосфате магния, как это описано во втором методе, приведенном в гл. Магний (стр. 722). В таких анализах следует применять метод, описанный на стр. 694 (см. гл. Щелочноземельные металлы ). [c.1057] Точное определение бария в известняке — задача более трудная, чем определение его в силикатной породе. Быть может лучше всего выделять барий (если он присутствует) из фильтратов от оксалата кальция. Фильтраты соединяют, выпаривают, освобождают от аммонийных солей (стр. 161), остаток растворяют в возможно меньшем количестве соляной кислоты, прибавляют, не фильтруя, несколько капель серной кислоты и оставляют па несколько часов. Осадок отфильтровывают, промывают, прокаливают и для удаления кремнекислоты выпаривают с одной каплей серной кислоты и несколькими каплями плавиковой кислоты. Полученный остаток растворяют в небольшом количестве горячей концентрированпой серной кислоты, вливают этот раствор в холодную воду, взятую в объеме нескольких миллилитров и тщательно обмывают тигель холодной водой, протирая его стенки палочкой с резиновым наконечником. Еслп теперь появляется осадок, то это сульфат бария его отфильтровывают, промывают и после прокаливания взвешивают. [c.1057] К фильтрату после осаждения бария приливают достаточное количество соляной кислоты, чтобы после прибавления аммиака не выпал магний. Прибавляют аммиак в небольшом избытке и кипятят несколько минут в платиновой чашке. Очепь часто при этом появляется незначительный осадок гидроокиси алюминия. Его отфильтровывают, растворяют, переосаждают и полученный фильтрат присоединяют к первому фильтрату. Затем осаждают магний вместе с марганцем, который мог остаться в растворе (см. стр. 964). [c.1057] Для определения фосфора породу растворяют в разбавленной азотной кислоте, раствор фильтруют, остаток сплавляют с небольшим количеством карбоната натрия и прибавляют азотнокислый раствор полученного плава к главному раствору. [c.1057] Если проводится анализ довольно глинистый породы, можно сплавить порошок породы на сильной паяльной горелке с половинным по массе количеством карбоната натрия. Плав растворяют в азотной кислоте и раствор выпаривают досуха. Таким образом, главную часть кремнекислоты переводят в нерастворимое состояние. Сухой остаток обрабатывают азотной кислотой, фильтруют, остаток промывают, прокаливают, обрабатывают плавиковой и азотной кислотами и выпаривают досуха. Для удаления фтора выпаривают еш е 1—2 раза с азотной кислотой, растворяют остаток в азотной кислоте и прибавляют полученный раствор к главному раствору. [c.1058] К полученному первым или вторым способом раствору прибавляют раствор молибдата аммония и обрабатывают выделившийся осадок одним из известных методов (см. Фосфор , стр. 784). [c.1058] При анализе известняков, бедных фосфором, часто бывает нужно сконцентрировать фосфор, выделяя его из большой навески пробы. Рекомендуется следуюш ий способ. [c.1058] К азотнокислому раствору прибавляют аммиак до начала помутнения. [Если железа и алюминия в породе нет, то надо предварительно прибавить несколько капель раствора хлорида железа (III)]. После этого прибавляют 0,5 г чистого осажденного карбоната кальция и кипятят 5 жин. Затем фильтруют, растворяют осадок (который содержит весь фосфор, извлеченный из раствора) в азотной кислоте и осаждают фосфор в виде фосфоромолибдата аммония. [c.1058] Присутствие в известняках углистых веществ часто делает точное или даже приблизительное онределение железа (II) невозможным. Несмотря на это, даже в присутствии углистых веществ могут быть иногда получены приемлемые результаты, если количество этих веществ невелико и при растворении породы в кислоте не получается окрашенный раствор. Но даже и тогда можно определить только переходящее в раствор железо, которое присутствовало в породе преимущественно (если не полностью) в виде карбоната. Иногда известняки содержат двуокись марганца, которая также мешает определению. [c.1058] Присутствует железо (II), переходящее в раствор при обработке серной кислотой. Кипятят 1—2 г измельченной в порошок породы в колбе емкостью 200—250 мл с небольшим количеством воды, пока не будет удален весь воздух. Продолжая кипячение, приливают понемногу разбавленную серную кислоту, пока не кончится выделение СО2, а затем еще некоторый избыток кислоты. Осаждается сульфат кальция, а железо переходит в раствор. Затем пламя удаляют и колбу закрывают пробкой, в которую вставлена небольшая капельная воронка. После охлаждения наливают в воронку холодную воду, осторожно открывают кран воронки и впускают воду в колбу, подливая ее в то же время в воронку, пока объем раствора в колбе не достигнет 100—150 мл. [c.1058] Такая тщательная изоляция от воздуха в большинстве случаев может быть и не нужна, так как в присутствии серной кислоты железо (И) окисляется кислородом воздуха чрезвычайно медленно. Обычно бывает совершенно достаточным, открыв кран после охлаждения, выровнять давление снаружи и внутри, после чего надо удалить пробку и влить холодную воду. Затем ставят колбу под бюретку с разбавленным раствором перманганата и немедленно титруют железо. [c.1059] Карбонаты, растворимые без нагревания, можно обрабатывать кислотой на холоду, в атмосфере двуокиси углерода, благодаря чему уменьшается опасность разложения силикатов, если таковые присутствуют. Если предпочитают титровать бихроматом калия, то в отсутствие двуокиси марганца можно для разложения пробы брать соляную кислоту. В этом случае, конечно, не происходит образования нерастворимой соли кальция, чхо упрощает последующее определение железа (II) в нерастворимом остатке породы. Моншо считать, что ббльшая часть определенного таким способом железа (II), если не все, содержалось в породе в виде карбоната. [c.1059] Железо (II) находится в нерастворимом остатке. Оттитрованный раствор фильтруют через уплотненный фильтр средней величины и промывают нерастворимый остаток водой. Затем смывают остаток с фильтра в поместительный платиновый тигель, выпаривают ббльшую часть воды и определяют в остатке железо (II), как описано на стр. 996. [c.1059] Общее количество железа (И). Если не требуется отдельных определений, то измельченную породу смачивают водой в вместительном платиновом тигле и осторожно обрабатывают разбавленной серной кислотой, пока не прекратится выделение СОд. Затем, прибавив 5 мл фтористоводородной кислоты, помещают тигель в один из приборов, описанных на стр. 999 и далее, и проводят разложение силикатов в атмосфере двуокиси углерода и титрование, как там указано. [c.1059] Разложение проводят в колбе, обрабатывая пробу разбавленно серной кислотой в атмосфере двуокиси углерода. Если анализируют известняки и разложение проводят при энергичном взбалтывании, то можно обойтись без нагревания, но при разложении доломитов нагревание необходимо. Затем раствор быстро фильтруют (если много железа, то в атмосфере СО2), промывают фильтр с остатком несколыго раз и тотчас же титруют раствором перманганата. Если раствор окрашен органическими веществами, то результат может получиться неправильным. [c.1059] Щелочные металлы в карбонатных породах являются, без сомнения, компонентами силикатных нримесей. Так как они обычно присутствуют в небольших количествах, то следует брать для обработки не менее 1 г породы и следовать методу Смита почти во всех его деталях (стр. 1006). Так как уже с самого начала в породе присутствует большое количество карбоната кальция, прибавление сверх того еще осажденного карбоната кальция мон ет показаться излишним. Что это, однако, не так, следует из опытов, проведенных с прибавлением и без прибавления карбоната кальция. В первом случае было найдено немного больше щелочных металлов, чем во втором по всей вероятности это объясняется тем, что искусственно приготовленный тонкоизмельченный карбонат кальция лучше реагирует с хлоридом аммония, чем природный кристаллический карбонат кальция. Вполне достаточно, однако, брать половинное количество карбоната кальция но сравнению с тем, какое применяется в анализе силикатов. [c.1060] Вернуться к основной статье