ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Совместное осаждение железа, алюминия, титана, циркония, хрома, редкоземельны металлов, фосфора и ванадия вместе с марганцем и без него из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Выделяющийся в следующей стадии анализа осадок имеет очень слоншый состав, и в связи с этим получение его и последующая обработка связаны с большими затруднениями. Осадок должен или может содержать алюминий, железо, титан, фосфор и остаточную кремнекислоту, а также хром, ванадий, цирконий и редкоземельные элементы. В качестве возможных компонентов следует указать также бериллий, галлий и индий, хотя в результате анализа горных пород присутствие этих последних почти никогда не отмечается. [c.949] Впрочем, нет ни необходимости, ни действительной возможности определить все перечисленные элементы в одном и том же осадке. Для определения по крайней мере некоторых из них приходится б рать отдельные навески, но суммарная масса этих элементов должна быть определена в данной навеске. [c.949] Если в осаждении сероводородом не было необходимости, то обрабатывают непосредственно фильтрат от кремнекислоты (в противном случае предварительно кипятят раствор для удаления сероводорода), окисляют железо бромной водой и кипячением удаляют избыток брома. [c.949] Дальнейший ход анализа зависит от того, нужно ли на этой ступени анализа осадить марганец или нет. [c.949] Аналитик должен быть всегда уверен в том, что анализируемый раствор содержит аммонийные соли в количестве, достаточном для удержания в растворе в присутствии аммиака наибольшего возможного в данной породе количества магния. При очень высоком содержании магния обычно требуется третье осаждение. [c.950] Для полного осаждения алюминия и точного отделения марганца нужно тщательно избегать прибавления избытка аммиака (ом. Алюминий , стр. 565 и Осаждение аммиаком , стр. 102). Для соблюдения требуемых условий осаждения поступают следующим образом. К раствору, содержащему в 200 мл по крайней мере 5 г хлорида аммония или эквивалентное количество свободной соляной кислоты и не содержащему окисляющих веществ (например, азотной кислоты), которые могли бы разрушить индикатор, прибавляют несколько капель метилового красного и нагревают раствор почти до кипения. Осторожно прибавляют по каплям разбавленный (1 1) раствор аммиака, пока окраска раствора не станет явственно желтой. Кипятят раствор 1—2 мин, прибавляют еще аммиак, если окраска раствора изменилась в оранжевую или красную, и тотчас же фильтруют. О полном осаждении редкоземельных металлов см. стр. 618. Осадок тщательно промывают горячим 2%-ным раствором хлорида аммония. Фильтрат и промывные воды сохраняют. Осадок растворяют в горячей разбавленной соляной кислоте, промывают фильтр горячей водой и сохраняют его. Затем снова осаждают алюминий и др., фильтруют и промывают осадок, как раньше. Последнее осаждение лучше делать с прибавлением мацерированной фильтровальной бумаги (стр. 124), и раствору нужно дать хорошо стечь с осадка. [c.950] Аммиачные фильтраты и промывные воды соединяют для обработки, описанной на стр. 952, и прокаливают осадок, как описано на стр. 953. [c.950] Осаждение ацетатным методом. В присутствии умеренных количеств марганца, никеля и железа аммиачный метод осаждения в том виде, как он только что был описан, значительно лучше, чем ацетатный метод (см. Осаждение путем регулирования концентрации ионов водорода , стр. 100), прежде пользовавшийся большой популярностью. Тем не менее последний метод может быть полезен, когда в анализируемом растворе присутствует большое количество железа вместе с цинком или кобальтом или когда присутствуют большие количества марганца или никеля, особенно для первого осаждения (второе можно производить аммиаком). [c.950] При одном анализе пьемонтита (из Мериленда) свыше 2% редких земель, в том числе церий и другие неидентифицированные элементы, остались в растворе и были количественно таким образом отделены от железа, алюминия и т. п. С другой стороны, указывают что ванадий (V) ацетатным методом осаждается полностью, что является ценным преимуществом метода. [c.951] После осаждения растворяют осадок в соляной кислоте и переосаждают аммиаком, как описано ниже. Фильтраты обрабатывают отдельно, как описано на стр. 952. [c.951] Если количество стронция не настолько велико, чтобы он перешел в осадок, то против этого метода не возникает существенных возражений, потому что барий может быть снова выделен, как описано на стр. 957. [c.951] К фильтрату от кремнекислоты, находящемуся в платиновой чашке, приливают достаточное количество соляной кислоты, чтобы предупредить осаждение магния, когда раствор будет подщелочен аммиаком (стр. 949), затем индикатор (метиловый красный) и, наконец, аммиак, пока индикатор не окрасится в желтый двет. Прибавив около 1 г персульфата аммония, свободного от мешающих примесей (см. ниже петит), нагревают до кипения. Когда жидкость начнет кипеть, осторожно прибавляют разбавленный аммиак до слабого избытка его по запаху и продолжают кипячение несколько минут . Дают осадку осесть, быстро фильтруют, промывают осадок 3 или 4 раза 2%-ным раствором хлорида аммония и отсасывают возможно полнее. Затем осадок растворяют в небольшом количестве горячей соляной кислоты, содержащей несколько капель сернистой кислоты, прибавляют мацерированную фильтровальную бумагу и снова осаждают, фильтруют и промывают осадок, как раньше. Соединенные фильтраты обрабатывают, как описано на стр. 952, а осадок прокаливают, как указано ниже (см. стр. 953). Марганец взвешивают в виде МП3О4. [c.951] Весь хром, какой был в породе, будет окислен персульфатом и перейдет в фильтрат, но его следует снова выделить вместе со следами алюминия, как подробно описано на стр. 953, и затем прибавить к главному осадку. Колориметрическое определение его в этом фильтрате не рекомендуется. [c.952] Продажный персульфат аммония всегда следует испытать на содержапие в нем (N114)28208, а также па присутствие алюминия и других примесей (см. Реактивы , стр. 61). [c.952] Реактив очищают следующим способом К горячему насыщенному раствору реактива (не выше 95 °С) приливают раствор аммиака до запаха (через некоторое время прибавляют еще аммиака, потому что непрерывное разложение персульфата приводит к освобояедению серной кислоты). Когда осадок алюминия и пр. осядет, фильтруют насколько возможно быстро через асбест в фарфоровой воронке, потому что концентрированный раствор персульфата заметно разрушает бумагу и стекло). По охлаждении фильтрата приблизительно до 30 °С вливают его в двойное по объему количество спирта и охлаждают стакан снаружи льдом. Через полчаса фильтруют, промывают спиртом, затем эфиром и высушивают на воздухе. Спирт должен быть тщательно удален. [c.952] Продажный реактив, очищенный таким образом, не содержал мешающих примесей, хотя не был свободен от щелочных металлов и, кроме того, содержал большое количество сульфата аммония. Вследствие разложения реактива при его очистке описанным методом и происходящей отсюда потери лучше применять для анализа отвешенное количество продажного, относительно чистого реактива и вводить поправку на примеси по результату холостого опыта. [c.952] Не установлено, действует ли сильно разбавленный раствор персульфата, какой образуется в ходе анализа, заметным образом на стекло, но, по-видимому, не действует, насколько это показывает наш ограниченный опыт. [c.952] Осаждение аммиаком и су.1ъфидом аммония. Хотя старый метод осаждения аммиаком и сульфидом аммония и может применяться в специальных случаях, но вообще в силикатном анализе в настоящее время избегают им пользоваться, и поэтому он здесь не будет рассматриваться. [c.952] Этот метод часто оказывается полезным при анализе минералов, хотя осаждение им алюминия, как правило, не бывает полным. [c.952] Извлечение из фил1.тратов неосажденных железа и алюминия. Извлечение после осаждения аммиаком. Алюминий, железо и т. д. обычно осаждаются аммиаком полностью, если применяется метод, описанный на стр. 949. В случае сомнения и, особенно, если хотят разрушить аммонийные соли перед осаждением марганца или кальция, переводят соединенные аммиачные фильтраты в стакан, подкисляют соляной кислотой и выпаривают до небольшого объема. Покрывают стакан часовым стеклом и нагревают с азотной кислотой, как указано в разделе Удаление аммонийных солей (стр. 161). Когда последние будут разрушены и выделение газа прекратится, удаляют и обмывают часовое стекло, разбавляют водой не больше чем нужно, чтобы удержать соли в растворе, и нагревают до кипения. Слабо подщелачивают аммиаком, как указано на стр. 950, кипятят 2 мин и, если появился осадок, тотчас же фильтруют через маленький фильтр. Промывают осадок горячим 2%-ным раствором хлорида аммония, прокаливают, взвешивают и прибавляют массу этого осадка к массе главного осадка. [c.952] Вернуться к основной статье