ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямые методы из "Практическое руководство по неорганическому анализу" На рис. 38 изображены различные формы трубок, применяемых в методе Пенфильда. Перед употреблением эти трубки нужно тщательно высушить изнутри, даже если они кажутся сухими, что лучше всего достигается пропусканием тока воздуха через нагретую трубку при помощи тонкой стеклянной трубочки, доходящей до дна . [c.909] В работе Пенфильда подробно излагается, как в этом простом приборе можно точно определять содержание воды даже в тех случаях, когда анализируемая порода содержит карбонаты. [c.909] Нагревающаяся часть трубки должна быть защищена цилиндром из платиновой жести, плотно окружающим ее конец. Среднюю часть трубки обертывают влажным полотном или мокрой фильтровальной бумагой и предохраняют от жара печи асбестовым картоном. Конец трубки обкладывают со всех сторон древесным углем и направляют на него горизонтальное пламя горелки. Таким образом можно достичь наивысшей температуры, но платиновая жесть при этом долго не выдерживает и разрушается. [c.909] Диттрих 2 считает описанный вьппе метод непригодным, как дающий непостоянные результаты при сравнении его с другими методами, но, по-видимому, он не применял поглотителей для фтора и серы. [c.909] Независимо от способа применения описанного прибора, метод дает общее содержание воды, из которого, если нужно, может быть вычтена гигроскопическая вода, определенная отдельно высушиванием при 105° С. [c.909] Поглощение не рекомендуется применять в тех случаях прокаливания без плавней, когда ЛЕинерал или порода, кроме воды и двуокиси углерода, содержат еще другие летучие примеси. Во всяком случае тогда нужно применять вещества, задерживающие эти примеси, прежде чем они попадут в трубки, поглощающие воду. Но даже и при соблюдении этих условий при высоких температурах возможны ошибки. Поэтому при анализе минералов, отдающих воду только при очень высоких температурах, применение плавной обязате.чьно. [c.910] Слишком часто оставляют без внимания следующее обстоятельство почти не следят за тем, чтобы поглотитель, служащий для высушивания проходящего воздуха (который надо всегда нагнетать, а не отсасывать), был бы тем самым, что н в поглотительной трубке, в которой собирается вода из пробы, причем должно быть то же самое высушивающее вещество с той же поглотительно1[ способностью. Сказанное особенно важно по отношению к хлориду кальция. Поэтому следует часто возобновлять его, наполняя трубки для поглощения влаги и для предварительного высушивания воздуха хлоридом кальция из одного и того же запаса. Через свеже-наполненные хлоркальциевые трубки целесообразно пропустить ток двуокиси углерода, избытозг которого перед употреблением трубок следует вытеснить током воздуха. Далее необходимо, чтобы трубки соединялись всегда встык (стекло к стеклу), с возможно меньшим обнажением резины внутри соединения. При длинном резиновом соединении возможна очень значительная ошибка в сторону увеличения. Важно также, чтобы направление тока воздуха через поглотительные трубки было ири поглощении всегда одно и то же. [c.910] Нужно следить, чтобы разновременные взвешивания проводились при приблизительно одинаковых условиях температуры и влажности воздуха. Может получиться значительная разница от того, взвешивается ли сосуд в тот же день или на следующее утро. Проистекающей отсюда ошибки можно избежать до некоторой степени посредством тарирования поглотительной трубки другой трубкой примерно того же объема и веса. [c.910] Наполненные поглотительные трубки в общем не должны весить больше 30 г каждая. Серная кислота в качестве поглотителя не имеет заметных преимуществ перед хлоридом кальция, если прибор для высушивания проходящего воздуха содержит хлорид кальция, имеющий такую же поглотительную способность, как и хлорид кальция, находящийся во взвешенной поглотительной трубке. [c.911] Нагревание пробы. Нагревание пробы лучше всего проводить в электрических печах или муфелях, снабженных терморегуляторами и указателями температуры. [c.911] Предложен прибор в котором проба нагревается до 110 С в трубке, погруженной в толуоловую баню, а также описана газовая печь для температур до 300 С. Для прокаливания при температурах 1000—1050 С рекомендуется трубка из плавленого кварца, длиной 45 см, диаметром 22 мм и со стенками толщиной 0,5 мм, оттянутая у выводящего конца и снабженная пробкой и отводящей трубкой из того же материала. Пробка и широкий конец трубки долн ны быть хорошо отшлифованными и натертыми графитом, чтобы обеспечить герметичность. С той же целью на пробке и па конце трубки имеются кварцевые крючочки, на которые можно надеть пружинки из проволоки. Навеску пробы смешивают с 5—6 г сухого карбоната натрия и помещают в платиново-иридиевую (10% иридия) лодочку длиной 12 см, спабжеиную крышкой из того же сплава. Для защиты трубки от разбрызгивания содержимого лодочки применяется такой же платиново-иридиевый цилиндрический щит. Плавление проводится или, накаливанием в электрической печи или прокаливанием на ряде горелок, усиливаемом к концу операции паяльной ламной. Для одновременного онределения воды и двуокиси углерода при 1400 С и без плавней те же авторы рекомендуют применение платиново-иридиевой трубки меньших размеров, снабженной серебряной спиралью на выводящем конце. [c.911] Гуча специальной формы. На рис. 39 тигель Гуча показан в форме, несколько отличающейся от оригинальной, предложенной автором, тем, что трубки для соединения этого тигля с высушивающим прибором и поглотительным сосудом сделаны из платины, а не из свинцового стекла. Если длина приводящей и отводящей трубок такая, как показано на рис. 39, то нет никакой опасности, что концы их нагреются и резиновые соединения перегорят или размягчатся. [c.911] Для удобства пользования прибором нужно иметь еще обыкновенный железный штатив с двумя небольшими передвигающимися кольцами и передвижную кольцевую горелку с вводами для газа и воздуха. На верхнем кольце штатива (см. рис. 41, стр. 913) находится треугольник из толстой платиновой проволоки, образующий в центре кольца надежную подставку для верхней части самого тигля. Как кольца, так и горелка могут быть закреплены на любой высоте. [c.911] После большего или меньшего высушивания в токе воздуха при 105° С в продолжение 2 ч, при помощи воздушной или толуоловой бани, как показано на рис. 40, включают поглотительную трубку 2 (рис. 41) между платиновым тиглем и кали-аппаратом с серной кислотой и, пропуская через весь прибор медленный ток воздуха, сплавляют содержимое тигля постепенным нагреванием передвижной кольцевой горелкой 5 с дутьем (рис. 40 и 41). Небольшая асбестовая пластинка 3 (рис. 41) снабженная соответствующим вырезом, защищает плавленый вольфрамат натрия от пламени. Хорошо начинать сплавление с верхнего слоя смеси в тигле и постепенно опускать горелку, пока она не достигнет дна. Таким образом избегают опасности закупоривания отводящей трубки плавом, увлекаемым в нее выделяющейся двуокисью углерода. [c.913] При высоких температурах прибор слегка проницаем для газообразных продуктов сгорания светильного газа, что является недостатком. Это можно устранить тем, что описанный выше тигель Гуча вставляют в обыкновенный платиновый тигель, наполненный смесью карбонатов натрия и калия. Такой защитный тигель, однако, скоро становится непригодным для применения в других целях, так как он портится от попеременного расширения и сн атия карбоната, если плав карбоната не выливать из этого тигля после каждого снлавления прежде, чем он затвердеет. [c.913] При нрименении как этого прибора, так и других, основанных на подобном же принципе, ток воздуха должен всегда прогоняться через прибор давлением, а не выкачиванием. Продолжительность определения можно значительно сократить, направляя струю теплого воздуха на отводную трубку вблизи ее соединения с поглотительной трубкой. [c.914] В этом приборе следовало бы определять только воду, выделяющуюся выше 100—110° С. Надежного определения гигроскопической влаги в нем сделать нельзя, потому что для герметизации прибора приходится прогревать вольфрамат натрггя на прямом пламени, а в это время значительное количество водяного нара может проникнуть в прибор и частично поглотиться сухим карбонатом натрия. [c.914] Для определения воды в водных сульфатах, которые могут при прокаливании потерять часть серной кислоты, был предложен метод который может найти нрименение и для анализа других водных солей. Для нагревания минерала служит трубка из тугоплавкого стекла. Навеску смешивают с шестикратным по массе количеством паравольфрамата натрия и помещают в фарфоровую или платиновую лодочку, которую вдвигают в трубку, предварительно хорошо высушенную продуванием сухого воздуха. В течение 15 мин прокаливают осторожно, при пропускании сухого воздуха со скоростью трех пузырьков в секунду. Затем температуру постепенно повышают, пока смесь не образует прозрачный снлав. При работе этим методом, конечно, должны быть соблюдены все обычные предосторожности для высушивания воздуха и поглощения воды, выделяющейся из минерала. [c.914] Этот метод был проверен на сульфатах меди, алюминия, никеля и на квасцах, калиево-алюминиевых и калиево-хромовых. Метод дает хорошие результаты, и радикал серной кислоты количественно удерживается пара-вол ьфраматом. [c.914] Вернуться к основной статье