ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод отгонки в виде H2SiFe и титрования нитратом тория из "Практическое руководство по неорганическому анализу" В применении к силикатным материалам, содержащим очень малые количества фтора, этот метод испытания более надежен, чем метод травления. В присутствии относительно больших количеств бора, так же как п при испытании методом травления, может получиться отрицательный результат, так как BFg может не вызывать помутнения капли воды. [c.821] Испытание обычно проводится следующим образом. Смешивают приблизительно 0,5 г тонко измельченного высушенного испытуемого материала с 0,1 г сухой осажденной кремнекислоты. Смесь помеш ают в маленькую пробирку, закрытзгю пробкой, с одним отверстием, в которое вставлена маленькая стеклянная трубка, запаянная с одного конца и открытая с другого. В пробке сбоку сделана небольшая выемка. В открытом конце трубки помещают каплю воды, а затем трубку устанавливают так, чтобы этот конец ее находился на 2—3 мм ниже пробки. К смеси испытуемого материала с кремнекислотой прибавляют 1—2 капли серной кислоты и, неплотно закрыв пробирку пробкой, осторожно нагревают на водяной бане 30 минут. Если в пробе присутствуют заметные количества фтора, у отверстия трубки образуется кольцо студенистой кремнекислоты. [c.821] Проба на пламя получила свое название благодаря зеленому окрашиванию пламени, которое вызывается фторидом бора, образующимся при внесении в пламя бунзеновской горелки перла, состоящего из кислого плавня, фторида и борсиликата. [c.821] Некоторые силикаты и фториды выделяют весь содержащийся в них фтор в виде SiF4, когда их смешивают с тонко измельченной кремнекислотой и обрабатывают серной кислотой, как описано в разделе Метод отгонки (стр. 824). [c.821] Если силикат не разлагается серной кислотой, содержащийся в нем фтор можно перевести в растворимый фторид натрия сплавлением с карбонатом натрия при возможно более низкой температуре Для облегчения разложения тугоплавких фторидов их следует предварительно смешать с окисью кремния. Плав выщелачивают водой и силикат натрия, карбонат, фосфат и т. п. отделяют от фтора методом Берцелиуса (стр. 1011). Когда присутствуют значительные количества фтора или когда после выщелачивания плава водой остается большой остаток, операцию сплавления с карбонатом натрия и кремнекислотой необходимо повторить еще один или два раза, выщелачивая каждый раз плав водой. [c.822] Возможность практического использования непосредственного сплавления карбонатных пород с карбонатом натрия и калия и кремнекислотой, вследствие значительного преобладания в этих породах извести, несколько сомнительна. Наилучшие результаты, вероятно, дает следующая обработка. Измельченную в порошок пробу растворяют в разбавленной уксусной кислоте, насколько возможно, без кипячения, фильтруют и промывают остаток горячей водой. В фильтрату прибавляют раствор карбоната натрия в небольшом избытке, кипятят и затем обрабатывают осадок карбоната кальция и, возможно, фторида кальция методом Берцелиуса (стр.1011). Большая часть фтора, который мог перейти в раствор при обработке уксусной кислотой, таким образом извлекается. Нерастворимый остаток сплавляют со смесью карбонатов натрия и калия и в дальнейшем поступают, как указано в методике. [c.822] Плавиковый шпат разлагается сплавлением с едким кали в золотом тигле или с карбонатом калия и селитрой в платиновом тигле и последующей обработкой плава водой или холодной разбавленной азотной кислотой. Полученные этими способами плавы растворяются значительно легче, чем плавы, получаемые в результате сплавления с соответствующими солями натрия. Когда не требуется определение фтора, плавиковый шпат можно разлагать нагреванием тонкого порошка пробы с серной или хлорной кислотой или же обработкой при нагревании разбавленной (1 1) соляной кислотой, содержащей борную кислоту. [c.822] Для разложения органических соединений, содерн ащих фтор (и бор), рекомендуется отвешенную в желатиновой капсюле пробу сжигать в бомбе Парра с окислительной смесью, состоящей из перекиси натрия, хлората калия и сахара. [c.822] В количественном анализе фтор обычно отделяют осаждением в виде фторида кальция СаРг или отгонкой в виде тетрафторида кремния или кремнефтористоводородной кислоты Н231Р5. Первый метод нельзя считать совершенным вследствие растворимости фторида кальция и необходимости отделения ряда соединений, нанример фосфатов, хроматов и сульфатов, которые также образуют нерастворимые соли с кальцием. Способы отделения этих компонентов подробно описаны нри изложении метода Берцелиуса (стр. 1011). Отделение фтора отгонкой основано на обработке анализируемого материала серной или хлорной кислотой. Непосредственная обработка этими кислотами фторидных минералов, встречаю-ш ихся в породах, редко бывает вполне успешной, так как большинство из них пе полностью разлагается или вовсе не разлагается концентрированной серной или хлорной кислотой. [c.823] Фтор можно количественно отделить от ниобия и тантала следующим способом . Осаждают аммиаком, дают отстояться, сливают декантацией прозрачную жидкость и сохраняют ее. Осадок растворяют в небольшом количестве горячей разбавленной азотной кислоты, снова осаждают аммиаком, декантируют и еще один раз повторяют эту операцию. В объединенных фильтратах определяют фтор, а тантал и ниобий определяют в осадке, полученном при последнем осаждепии. [c.823] Основной метод удаления фтора из растворов, в которых присутствие его нежелательно, состоит в отгонке его в виде фтористого водорода или, если присутствует кремний, в виде тетрафторида кремния или кремнефтористоводородной кислоты. Полное разложение фторидов иногда достигается с трудом. [c.823] Например, после обработки 1 г сульфата кальция фтористоводородной и серной кислотами, как при определении кремнекислоты, не удалось полностью удалить фтор выпариванием раствора досуха и прокаливанием не помогает даже четырехкратное прокаливание — дважды после последовательного прибавления воды и серной кислоты, и дважды — после прибавления одной серной кислоты, порциями по 5 мл. [c.823] Брайт нашел, что фторид легче разлагается, если остаток растолочь и растереть с серной кислотой. Таким образом, ему удалось полностью удалить фтор двукратной обработкой серной кислотой порциями по 2 мл. Этим способом был полностью удален фтор из 1 г плавикового шпата. [c.823] ТОНКО измельченную кремнекислоту, которая усиливает действие азотной кислоты. Для этого, вероятно, может служить и борная кислота. Полное удаление фтора, без введения серной кислоты, можно также осуществить выпариванием с хлорной кислотой (см. Реактивы , стр. 64). При применении этой кислоты лучше выпаривать досуха и в большинстве случаев целесообразно повторять эту операцию. Образующиеся перхлораты можно перевести в хлориды и1 и основные хлориды осторожным нагреванием до прекращения выделеЕ ия газа. [c.824] В настоящее время некоторые аналитики считают целесообразным отделять фтор от мешающих элементов дистилляцией из сернокислого или хлорнокислого раствора. Последующий ход анализа для конечного онределения фтора в дистилляте зависит от его содержания. Для определения 0,01—0,1 г фтора удобен метод осаждения в виде Pb lF, а при содержании фтора от следов его до 50 мг обычно применяют титрование нитратом тория. Последний метод особеш[о пригоден для определения очень малых количеств фтора. Все эти методы изложены в нижеследующих разделах. [c.824] В этом методе водный раствор растворимого фторида или фторосиликата обрабатывают ци1Жоний-ализариновой смесью, разбавляют равным объемом спирта и тигруют раствором нитрата тория до появления розовой окраски цирконий-ализаринового лака. Вводят поправку на количество нитрата тория, расходуемого в холостом опыте на титрование реактивов. [c.824] Некоторые веш ества мешают отгонке, другие — титрованию фтора. Из первых большие количества солей алюминия препятствуют полному улетучиванию фтора, а студенистая кремнекислота замедляет его отгонку. [c.825] Вернуться к основной статье