ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Если вместо муфеля для сплавления пользуются горелкой, то тигель помеш,ают на треугольник и медленно, держа горелку с небольшим пламенем в руке, нагревают до температуры плавления реагируюш ей смеси. [c.590] По окончании сплавления поддерживают температуру темно-красного каления еще 5 мин, время от времени перешивая расплав платиновой проволокой. По охлаждении тигель и крышку помещают в стакан емкостью 600 мл. Покрывают стакан часовым стеклом, вливают 200 мл воды и нагревают до растворения плава. Вынимают тигель и крышку из стакана, ополаскивают их, после чего кипятят раствор до полного удаления перекиси водорода. К раствору прибавляют разбавленную серную кислоту почти до нейтральной реакции, фильтруют через бумажный фильтр, промывают остаток горячей водой и прокаливают. Из прокаленного остатка извлекают хром вторичным сплавлением с перекисью натрия. Фильтраты объединяют. [c.590] Сплавление с карбонатом натрия и нитратом калия (стр. 927) в платиновом тигле менее удобно, но им целесообразно пользоваться, если требуется определить креьщекислоту или другие элементы, которые могут быть введены при ( плавлении в фарфоровых, никелевых или железных тиглях. [c.590] Полное отделение хрома от других элементов требуется лишь в редких случаях, так как основные методы его определения применимы в присутствии многих посторонних элементов. [c.590] Хром окисляется также до шестивалентного при кипячении с хлорной кислотой. Полное окисление достигается с трудом Окисленный хром можно отогнать в виде хлорида хромила СгОаЙз добавлением по каплям соляной кислоты или осторожным введением кристаллов хлорида натрия в кипящий раствор В обоих случаях происходит частичное восстановление хрома до трехвалентного состояния, и поэтому нужно время от времени прекращать обработку и кипятить раствор, чтобы вновь окислить хром. [c.591] Если наличие в растворе свинца не влияет на дальнейший ход анализа, хром после окисления его хлорной кислотой можно выделять из раствора в виде хромата свинца. Для этого окисленный раствор разбавляют с таким расчетом, чтобы он был приблизительно М по содержанию хлорной кислоты, и вводят свинец в таком количестве, чтобы концентрация перхлората свинца была 0,02 М. Выделенный хромат свинца промывают 0, М раствором НС1О4. Осадок не захватывает ванадия . [c.591] Другой групповой метод разделения, применяемый при анализе горных пород, основан на осаждении хромата ртути (I), как описано в гл. Ванадий (стр. 510). [c.591] Осаждение сульфид-ионами из кислого раствора служит для отделения от хрома элементов сероводородной группы, а осаждение из щелочного раствора — для отделения хрома от группы мышьяка, магния и щелочноземельных металлов. В присутствии тартрата аммония хром из щелочного раствора сероводородом не выделяется и отделяется таким образом от железа, никеля, кобальта и цинка. [c.591] Хром почти количественно отделяется от больших количетств железа экстракцией последнего эфиром из солянокислого раствора хлоридов (стр. 161). [c.591] Известный интерес представляет метод отделения ванадия, железа, циркония, титана, ниобия и тантала от хрома, основанный на осаждении этих элементов купфероном (стр. 143). [c.591] Заслуживает внимания также метод, основанный на электролизе с ртутным катодом в разбавленном сернокислом растворе, который используется для отделения больших количеств хрома от ванадия, урана и ряда других элементов. [c.591] Из раствора, содержащего значительные количества хрома, малые количества кремнекислоты лучше всего выделять после добавления избыточного количества серной кислоты (20—30 мл) выпариванием при возможно более низкой температуре до появления паров серной кислоты. К слегка охлажденному раствору затем прибавляют воду нри энергичном перемешивании. [c.592] Наиболее удовлетворительными методами определения хрома являются колориметрические и объемный. Объемный метод основан на окислении хрома до хромата, прибавлении избуточного количества сульфата железа (II) и титровании избытка последнего перманганатом. Колориметрический метод пригоден для определения малых количеств хрома, какие обычно содержатся в горных породах. При значительном содержании хрома, когда колориметрические методы неприменимы, пользуются объемным методом. [c.592] По нашим данным, наиболее удовлетворительный метод определения хрома заключается в окислении хроМа до хромата, введении в раствор отмеренного количества сульфата железа (II) и оттитровывании избытка последнего перманганатом или бихроматом калия. Окисление хрома можно осуществлять в процессе сплавления или соответствующей обработкой кислого раствора. Оба эти метода нашли практическое применение. [c.592] Из этих методов наилучшим является последний. Ниже приводится его подробное описание. [c.592] Для окисления применяют свежеприготовленный раствор персульфата 95%-ной чистоты (стр. 61). Во всех случаях анализируемый раствор следует кипятить 8—10 мин, чтобы обеспечить полное окисление хрома и разложение избытка персульфата. Марганец при этом окисляется до перманганата или двуокиси марганца, которые также необходимо разрушить до прибавления сульфата железа (II). Для этого, после разложения персульфата кипячением, на каждые 300 мл раствора прибавляют но 5 мл разбавленной (1 3) соляной кислоты и продолжают кипятить до восстановления ркисленных соединений марганца, после чего кипятят еще 5 мин для удаления хлора. Если до прибавления соляной кислоты персульфат был полностью разрушен, хромовая кислота нри этой обработке не восстанавливается. [c.593] Это подтверждается результатами опытов W. С. Fedde. Во всех случаях бихромат находился в 300 мл разбавленной (1 9) се рной кислоты и титрование проводилось потенциометрическим методом. [c.593] По охлаждении раствора прибавляют отмеренное избыточное количество раствора соли Мора или взвешенное количество этой соли и затем Титруют раствором перманганата, титр которого установлен по оксалату натрия. По окончании титрования отмечают израсходованное количество перманганата, нагревают раствор до кипения для разрушения избытка перманганата, охлаждают до комнатной температуры и затем снова титруют перманганатом до появления окраски такой же интенсивности, как нри первом титровании. Израсходованный в этом случае объем перманганата вычитают из объема раствора, израсходованного при первом титровании Полученнун разность умножают на количество соли Мора, эквивалентное 1 мл раствора перманганата. Это произведение вычитают из введенного количества соли Мора и затем вычисляют содержание хрома, исходя из соотношения ЗРе 1Сг. [c.594] Вернуться к основной статье