ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Потенциометрические методы определения ванадия дают очень хорошие результаты и особенно удобны для массовой работы. Титрование обычно основано на восстановлении пятивалентного ванадия до четырехвалентного отмеренным количеством раствора сульфата железа (II) Другие восстанавливающиеся железом (II) вещества должны осутствовать или должно быть учтено влияние их на результаты определения. Из мешающих элементов чаще всего приходится сталкиваться о хромом, так как при окислении ванадия в начальной стадии анализа могут образоваться некоторые количества хромата. Имеется указание , что при использовании азотной кислоты такой концентрации, при которой не происходит окисление хрома, ванадий окисляется только на 99%. Полное окисление ванадия достигается при кипячении раствора с азотной кислотой и последующей обработке перманганатом, взятым в небольшом избытке Образующийся при этом хромат разрушают кипячением уксуснокислого раствора с перборатом натрия. [c.515] Колориметрический метод, основанный на окислении перекисью водорода в кислом растворе, дает менее удовлетворительные результаты при определении ванадиЯ чем при определении титана, так как возникающую окраску (от красновато-желтой до коричневой, в зависимости от содержания ванадия) трудно сравнивать с эталоном. Эта реакция используется главным образом для качественного обнаружения ванадия, хотя ее можно с успехом применять и для количественного определения ванадия в растворах, содержащих 15—20% серной кислоты, не более 0,1 мг1мл ванадия и свободных от элементов, образующих в этих условиях окрашенные соединения. Ванадий при этом должен содержаться в растворе в пятивалентном состоянии, так как при низшей его валентности окраска развивается очень медленно. Интенсивность окраски увеличивается в присутствии сильных кислот и не разрушается фтористоводородной кислотой. Это дает возможность определять ванадий в присутствии титана, переписное соединение которого обесцвечивается нри введении в раствор фторида (стр. (355). Окрасжу, присущую солям железа (III), можно уничтожить добавлением фосфорной или фтористоводородной кислоты. При действии перекиси водорода молибден также образует окрашенные соединения, и поэтому он должен быть предварительно отделен. [c.516] В довольно широких пределах может колебаться ц кислотность раствора При проведении реакции на холоду получается коричневатая окраска (чем выше кислотность раствора, тем сильнее коричневый оттенок), которая через несколько часов переходит в нормальную желтую. Кипячение ускоряет достижение равновесного состояния. Однако ири малых концентрациях ванадия (меньше 10 мг1л), отсутствии железа и при кислотности раствора около 0,5 н. можно раствор не кипятить. [c.517] Определению мешают 1) катионы, образующие малорастворимые фосфоровольфраматы — калий и, особенно, аммоний 2) элементы, образующие малорастворимые фосфаты — титан, цирконий, висмут, сурьма и олово 3) молибден в концентрации, превышающей 500 мг л (дает желтое окрашивание) 4) иодиды, роданиды и другие восстановители, восстанавливающие фосфоровольфрамовую кислоту, и 5) элементы, образующие окрашенные в растворе ионы — медь, кобальт, никель, хром и т. п. [c.517] Железо (III) в концентрации до 100 не мешает, если раствор после добавления реактивов прокипятить — тогда коричневатая окраска, вызванная присутствием железа, исчезает. [c.517] Определение выполняют следующим способом. Анализируемый раствор подкисляют серной, азотной или соляйой кислотой до 0,5 н. концентрации кислоты, после чего добавляют 1,0 мл разбавленной (1 2) фосфорной кислоты и 0,5 мл 0,5 М раствора вольфрамата натрия на каждые 10 мл анализируемого раствора. Затем нагревают до кипения, кинятят несколько секунд, охлаждают, разбавляют до определенного объема и измеряют светопоглощение раствора в фотоколориметре при длине волны 400 ммк. При малом содержании ванадия и отсутствии железа кипячение раствора можно опустить. Заканчивать определение можно также и визуально методом колориметрического титрования. [c.517] Позднее был разработан метод в котором фосфорно-ванадиево-вольфрамовый комплекс восстанавливают хлоридом олова (II) с образованием соединения, Ькрашенного в красно-фиолетовый цвет интенсивность получаемой окраски нронорциональна содержанию ванадия. Доп. ред. Метод А. П. Виноградова был применен также для анализа алюминия Ванадий концентрируют и отделяют от алюминия и других мешающих колориметрическому определению элементов извлечением кар-бамата ванадия хлороформом. При содержании ванадия от 2 мкг и выше он извлекается количественно из кислых 0,1—0,2 н. растворов. Последующее удаление ванадия из экстракта осуществляется обработкой разбавленной (1 1) азотной кислотой. [c.517] Нитраты, сульфаты, вольфраматы не оказывают влияния, и только в присутствии больших количеств этих соединений выпадают белые кристаллические осадки. [c.518] Молибден (VI), уран (VI) и железо (III), а также хлораты, хлориды и фториды определению не мешают. [c.518] В присутствии восстановителей, например соли железа (II) или хлорида олова (II), желтое соединение обесцвечивается. [c.518] Всем описанным выше методам мешают многие элементы, поэтому перед выполнением анализа необходимо знать, какие элементы присутствуют и в связи с этим, какие реакции могут иметь место в анализируемом растворе. [c.519] Вернуться к основной статье