ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение платиновых металлов и золота из "Практическое руководство по неорганическому анализу" В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406] Методы, приведенные в этом разделе, разработаны в предположении, что неблагородные металлы в растворе отсутствуют. [c.406] Установлено что применение нитрита натрия в качестве реагента для отделения золота от платиновых металлов имеет ряд преимуществ. Так, однократного осаждения обычно достаточно даже при проведении очень точных анализов. Металлическое золото осаждается в виде легко отфильтровывающегося и промывающегося осадка, а платиновые металлы остаются в растворе в виде комплексных нитритов, которые можно перевести в хлоросоли нагреванием с соляной кислотой. Восстановление нитритом натрия начинается при относительно высокой кислотности, но для обеспечения количественного осаждения золота раствор необходимо- довольно точно нейтрализовать до pH = 8. Для нейтрализации раствора почти до нужной степени может быть использован сам реагент. [c.407] При использовании любого восстановителя, за исключением гидрохинона, раствор необходимо кипятить в течение нескольких минут для достижения полноты осаждения золота и лучшей коагуляции осадка. Некоторыми реагентами, в частности щавелевой кислотой, золото выделяется в виде очень тонкого осадка. Во всех случаях во избежание потерь металла при фильтровании следует пользоваться плотными фильтрами и, если нужно, вводить мацерированную бумагу. [c.407] Прежде чем приступить к анализу фильтрата, независимо от применявшегося для осаждения золота реагента, избыток его необходимо разрушить, а платиновые соли перевести в хлоросоли. Золото можно также отделить от платиновых металлов экстрагированием эфиром или этилацетатом из солянокислых растворов. Эти методы, однако, не имеют никаких преимуществ перед восстановлением золота до металла, за исключением некоторых особых случаев. [c.407] Отделение рутения. Обычно принятый способ отделения рутения от других платиновых металлов, за исключением осмия, заключается в отгонке четырехокиси рутения, образующейся при насыщении щелочного раствора хлором. [c.409] При использовании этого способа присутствие в растворе иридия вызывает значительные затруднения. В Процессе нагревания насыщенный хлором щелочной раствор становится сначала нейтральным, а затем постепенно слегка кислым, причем образующийся вначале гипохлорит натрия переходит в хлорат. В этих условиях иридий осаждается в виде гидроокиси, которая обладает свойством каталитически разлагать хлорат (и гипохлорит) па хлорид и свободный кислород. Не улетучившаяся в процессе отгонки часть четырехокиси рутения в таком растворе может восстановиться с образованием соединения рутения (IV). Поэтому раствор необходимо охладить, прибавить едкую щелочь, насытить хлором и продолжить отгонку. Для полного удаления рутения может потребоваться многократное повторение этой операции. [c.409] Дистилляция рутения из солянокислого или бромистоводороднокис- лого раствора является не только неподходящей, но и недопустимой, так как даже при небольшом содержании этих кислот в растворе бромат разлагается с выделением значительных количеств свободного брома. Кроме того, в их присутствии при не очень точном соблюдении температуры дистилляции на стенках перегонного аппарата образуется пленка двуокиси рутения. Эта пленка удаляется с трудом и ее образования следует избегать. [c.410] Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия (II), родия (III) и иридия (III) хотя и осаждаются также кодичественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. Кроме того, бромат замедляет взаимодействие между хлороплатинатом и гидроксил-ионами, хотя специально для этой цели вводить в раствор бромат не требуется, так как, при обычной для аналитической практики концентрации платины, гидролиз хлороплатината идет настолько медленно, что не препятствует отделению указанных элементов. Во всяком случае, в начальной стадии гидролиза хлороплатината нерастворимых соединений не образуется. [c.410] С этой медленной реакцией хлороплатината не следует отождествлять реакцию других соединений платины, например сульфата. Так, в процессе выпаривания раствора с серной кислотой платина в основном выделяется в виде металла, но часть ее остается в растворе, переходя в сульфат, который при нейтра [изации раствора образует осадок. [c.410] Для отделения палладия, родия и иридия от платины методом гидролитического разложения их. хлоро-комплексов в присутствии бромата раствор. рекомендуют нейтрализовать до pH = 8, главным образом для количественного выделения палладия и родия, что не препятствует также полному осаждению иридия. Если гидроокиси осаждаются в результате нейтрализации кислых растворов их можно полностью отмыть от щелочных солей, не переводя в коллоидную форму. Такие осадки очень легко отфильтровываются содержат настолько незначительные количества платины, что при выполнении рядовых анализов вполне достаточно однократного осаждения. Переосан дение осадка может понадобиться лишь в тех, случаях, когда требуется исключительно точное разделение. [c.410] Разделение палладия, родия и иридия. Палладий количественно отделяется от родия и иридия однократным осаждением диметилглиоксимом из кислого раствора. [c.410] Отделение родия от иридия достигается восстановлением титаном (III), лучше в кипящем растворе, содержащем оба металла в виде сульфатов. Металлический родий, который при этом образуется, обычно несколько загрязняется иридием, но его можно растворить в кипящей серной кислоте и переосадить. Если в фильтрате требуется определить иридий, введенный титан необходимо предварительно удалить, для чего можно воспользоваться осаждением купфероном. Осадком титана захватываются лишь незначительные количества иридия, которые извлекаются переосаждением этого осадка. [c.410] ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411] Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411] В тех случаях, когда описанной выше реакцией выделяют платину совместно с иридием, смесь их солей прокаливают до получения губки, которую затем обрабатывают царской водкой с целью отделения платины (переходящей в раствор) от иридия. Хотя чистая иридиевая губка не реагирует с царской водкой, но вследствие того, что большая часть иридия и платины находятся в виде смешанных кристаллов, растворимость которых в царской водке зависит от относительного содержания этих металлов в смеси, таким путем достигается лишь очень неточное- разделение платины и иридия. [c.411] Палладий количественно осаждается из раствора его хлорида в виде иодида, если не вводить слишком большой избыток реагента Другие платиновые металлы, за исключением родия не осаждаются в этих условиях. Палладий можно, осадить также в виде цианида введением в раствор цианида ртути (II). Однако этот метод, так же как и иодндный, редко предпочитают методу осаждения диметилглиоксимом. Описан способ отделения палладия от платины, основанный на осаждении этиленом Опубликованные результаты, однако, не дают возможности судить о точности этого способа. [c.411] С успехом применять спланление анализируемого материала с десятикратным количеством свинца при 900—1000° С. Избыток свинца и сплавы свинца с платиной, родием и палладием растворяют последовательной обработкой азотной кислотой, а затем разбавленной царской водкой. Иридий не образует сплава со свинцом и не растворяется в царской водке, но он загрязняется рутением, железом и, возможно, осмием, если эти элементы присутствуют в сплаве. Подробный ход выполнения этого исключительно точного разделения приведен в разделе Методы определения (стр. 416). Способ этот применим также к анализу губок, состоящих из платины и иридия. Наличие цинка, который мо г быть введен, например, для выделения платиновых металлов из раствора, приводит к растворению некоторого количества иридия. [c.412] Вернуться к основной статье