ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Объемные методы обычно применяются после выделения германия в виде сульфида, который переводят в раствор обработкой едкой щелочью с перекисью водорода. Избыток перекиси разрушают кипячением. [c.351] Можно указать на два объемных метода определения германия. Один из них основан на свойстве двуокиси германия реагировать в водных растворах с маннитом (и другими многоатомными спиртами) с образованием сильной одноосновной комплексной кислоты, которая титруется раствором едкого натра по фенолфталеину. Маннитогерманиевая кислота реагирует также с иодат-иодидной смесью с выделением свободного иода, который можно оттитровать тиосульфатом. [c.351] Алкалиметрическое титрование маннитогерманиевой кислоты было проверено Н. С. Полуэктовым на растворах германата натрия, содержащих 1—50 мг германия Испытуемый раствор сначала слабо подкисляли серной кислотой, а затем, так же как при определении бора (стр. 840), нейтрализовали по паранитрофенолу и поспе введения маннита титровали по фенолфталеину. [c.351] По аналогии с методом, применяемым для титрования бора , при определении германия также рекомендуют нейтрализовать раствор, до введения маннита, и последующее титрование маннитогерманиевой кислоты проводить до одинаковой величины pH. Отмечено, что в этих условиях менее-сказывается влияние посторонних ионов и на холостой опыт расходуется меньшее количество едкой щелочи, что особенно важно при определении малых количеств германия. Титрование проводят следующим образом. К 80 мл слабокислого раствора соли германия прибавляют 7 капель бромкрезолового пурпурного и нейтрализуют приблизительно 0,02 н. свободным от карбоната раствором едкого натра до pH = 6,2, что определяется сравнением окраски анализируемого раствора с окраской буферного раствора (33,9 мл 0,1 М лимонной кислоты и 66,1 мл 0,2 М раствора двузамещенного фосфата натрия), содержащего такое же количество индикатора. Затем прибавляют 10 г маннита и титруют раствором едкого натра до pH = 6,2. [c.351] Титр раствора едкого натра устанавливают по чистой двуокиси германия. [c.351] Мышьяк (П1) в количестве до 100 мг не мешает определению. Мышьяк (V) предварительно восстанавливают сернисты м ангидридом. [c.351] Перед введением раствора в колбу пробку и холодильник ополаскивают разбавленной (3 2) соляной кислотой во избежание гидролиза хлорида германия (IV). К раствору прибавляют 2,5—3 г гипофосфита натрия, закрывают колбу пробкой и 5 мин пропускают ток двуокиси углерода. Затем, прекратив ток газа, кипятят раствор 40—50 мйн. Выделяющийся при этом осадок элементарного мышьяка отфильтровывают через плотный фильтр с небольшим количеством бумажной массы, промывают 5—6 раз разбавленной (3 2) соляной кислотой, употребляя каждый раз возможно меньшее количество кислоты ( 10 мл). [c.352] Находящийся в фильтрате хлорид германия (II) в процессе фильтрования частично окисляется, поэтому восстановление следует повторить. Для этого к раствору прибавляют еще 2—3 г гипофосфита натрия и кипятят 15—20 мин, пропуская слабый ток двуокиси углерода (1 пузырек в секунду) и, не прекращая тока газа, охлаждают жидкость до 20° Сили ниже. [c.352] К охлажденному раствору через капельную воронку прибавляют 250 мл свежеприготовленного раствора, содержащего 10 г лимонной кислоты, 0,4 г иодида калия и 5—6 мл свежеприготовленного раствора крахмала. Холодильник удаляют и вместо него в пробку вставляют кончик бюретки, содержащей 0,05 н. раствор иода. Быстро вводят -из бюретки в колбу избыточное количество раствора иода, вынимают из колбы пробку и оттитровывают избыток иода раствором тиосульфата натрия. 1 мл 0,05 н. раствора иода соответствует 0,002675 з двуокиси германия. [c.352] Для колориметрического определения германия используют реакцию образования растворимой в воде германомолибденовой кислоты и реакцию взаимодействия германия (IV) с 2,3,7-трйокси-9-фенил-6-флуороном (фе-нилфлуороном) в солянокислой среде. [c.352] Определение по реакции с молибдатом аммония. Колориметрический метод определения германия, основанный на его реакции с молибдатом аммония, впервые был разработан И. П. Алимарнным и Б. Н. Ивано-вым-Эминым хотя на возможность использования германомолибденовой кислоты для определения германия указывалось и раньше Реакция эта может быть выполнена в азотнокислой, сернокислой или уксуснокислой среде. Чувствительность реакции в азотнокислой среде выше, чем в уксуснокислой. Интенсивность окраски практически не зависит от изменения концентрации молибдата аммония, если содержание его в растворе превышает 0,1 %, но избыток реагента благоприятно отражается на устойчивости окраски. В продолжение 15—20 мин после введения реагентов окраска остается постоянной, а затем постепенно ослабевает. Закон Бера распространяется на концентрации до 40 мг GeOg на 1 л. [c.352] МОЖНО устранить введением в раствор солей алюминия или циркония. Селен (IV) и (VI) и теллур (IV) и (VI) также несколько снижают интенсивность окраски. Усиливают окраску такие элементы, как железо, хром, кобальт и др., иены которых образуют окрашенные растворы, а также кремневая, фосфорная и мышьяковая кислоты, образующие с молибдатом окрашенные гетеронойикислоты. [c.353] Влияние примеси мышьяка устраняется проведением реакции на холоду. [c.353] Позднее реакция образования германомолибденовой кислоты изучалась спектрофотометрическим методом, в результате чего были разрабо- таны условия колориметрирования германия в уксуснокислой среде Наилучшие результаты получаются при 5 п. концентрации уксусной кислоты и содержании в растворе 0,25% молибдата аммония. Окраска более интенсивна и устлйчива при введении в раствор сначала уксусной кислоты, а затем молибдата аммония. [c.353] Известно, что молибден, входящий в состав гетерополикислот, относительно легко восстанавливается с образованием продуктов, окрашенных в синий цвет. Основываясь на этом свойстве, Н. С. Полуэктов разработал колориметрический метОд, согласно которому содержание германия определяется по интенсивности окраски молибденовой сини, образующейся при действии восстановителя на раствор германомолибденовой кислоты. В качестве восстановителя автор применил сульфат железа (II), который вводится в подкисленный несколькими каплями серной кислоты анализируемый раствор вместе с молибДатом аммония в виде реактива, содержащего в 100 млЛ мл 15%-ного раствора молибдата аммония, 4 мл концентрированной азотной кислоты, 4 мл 5%-ного раствора соли Мора и 20 мл насыщенного раствора ацетата натрия. [c.353] В 50 мл конечного раствора должно содержаться 25 мл этого реактива. [c.353] Колориметрическое определение германия по желтой окраске германомолибденовой кислоты и по синей окраске продуктов восстановления молибдена проводится после предварительной дистилляции германия и выделения его в виде сульфида, который переводят в раствор обработкой едким натром с перекисью водорода. Метод Полуэктова был несколько видоизменен и применен непосредственно к дистиллятам хлорида германия (IV). [c.353] Определение по реакции с фенилфлуороном . Германий реагирует с фенилфлуороном в кислой среде с образованием комплексного соединения розового цвета. Благодаря желтой окраске самого реагента раствор в присутствии германия приобретает оранжевый цвет. С течением времени германий выпадает в осадок, поэтому для стабилизации раствора необходимо вводить защитный коллоид. Определению германия препятствуют галлий, титан, олово, мышьяк (1И) и (V), висмут, молибден (IV), железо (II) и сурьма (III). Установлено, что влияние мышьяка весьма незначительно, а таллия, олова, сурьмы и молибдена наиболее ощутимо. Сильные окислители, такие, как бихромат и перманганат, также мешают определению, так как они разлагают реагент. По утверждению автора, этот метод почти в 4 раза чувствительнее, чем метод колориметрирования но молибденовой сини. Для отделения германия от мешающих элементов используется дистилляция. Колориметрическое определение проводится непосредственно в дистилляте. [c.354] Вернуться к основной статье