ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Установка титра растворов перманганата калия из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Титрование перманганатом калия обычно проводится в растворе, содержащем серную кислоту. Можно также применять разбавленную азотную кислоту, как это делается, например, в висмутатном методе определения марганца (стр. 497) разбавленная соляная кислота также допустима, если она необходима по ходу анализа, но при условии применения смеси Р йнгардта, как описано в гл. Железо (стр. 446). Можно применять и хлорную кислоту. Титрование нельзя проводить в присутствии фтористоводородной кислоты, так как в этих условиях перманганат окисляет марганец (II) (стр. 993). В таком случае можно получить совершенно удовлетворительные результаты, если к титруемому раствору прибавить в достаточном избытке борную кислоту, чтобы связать весь фтор во фтороборную кислоту. Титрование в нейтральном или слабощелочном растворе,. как, например, при определении марганца по цетоду Фольгарда, проводится редко в этих условиях восстановление перманганата происходит не до двухвалентного, а до четырехвалентного марганца. [c.214] Оксалат натрия не подвергается заметному разложению при нагревании даже до 240° С, но в этом случав следует применять электрический сушильный шкаф, потому что в шкафу, обогреваемом газом, может происходить поглощение сернистых соединений из продуктов сгорания газа. Обычно в нагревании до таких высоких температур нет необходимости, если нет подозрения, что оксалат содержит бикарбонат натрия или окклюдированную воду. [c.215] Растворы оксалата натрия заметно не разлагаются при кипячении, но сильно разъедают стекло. В небольшой степени разъедающее действие растворов оксалата натрия наблюдается и в том случае, когда их хранят в стеклянной посуде при обыкновенной температуре, причем происходит юбразование оксалата кальция, что затрудняет точное отмеривание аликвотных частей раствора. По этой причине, а также ввиду возможного разложения оксалата натрия на солнечном свету не следует делать запасных его растворов для проверки титра растворов перманганата. [c.215] Титр раствора перманганата, получаемый при использовании описываемого ниже хода работы хорошо совпадает в границах допустимых ошибок с титрами, установленными при применении других основных веществ. При использовании весовых бюреток легко можно получить совпадение между параллельными определениями титра с отклонениями, не превышающими 1 5000. Точность при применении объемных бюреток несколько меньше, так как зависит от точности их калибрования, тщательности в отсчете объема и от постоянства температуры раствора. Поэтому ввиду возможного повышения температуры раствора перманганата во время титрования употребление весовых бюреток рекомендуется во всех случаях, когда желательна точность ббльшая, чем 1 1000. [c.215] ДО 27 3° С, и перемешивают до растворения оксалата натрия. Затем добавляют 39—40 мл устанавливаемого 0,1 н. раствора КМПО4 со скоростью 25—35 мл в минуту при медленном перемешивании раствора и дают постоять до исчезновения розовой окраски (около 45 сек) Нагревают до 55—60° С и зака швают титрование добавлением перманганата до тех пор, пока слабо-розовая окраска раствора не будет сохраняться 30 сек. Последние 0,5—1 мл раствора перманганата прибавляют по каплям, тш ательно следя за тем, чтобы каждая последующая капля попадала в раствор только после исчезновения окраски от предыдущей капли. [c.216] Отдельно определяют, какое количество перманганата необходимо для того, чтобы сообщить розовую окраску раствору. Это может быть сделано добавлением перманганата к взятой в таком же объеме разбавленной серной кислоте, предварительно прокипяченной и охлажденной до 55—60° С, до тех пор, пока окраска кислоты не станет одинаковой с окраской оттитрованного раствора. Полученная поправка обычно составляет 0,03—0,05 мл. При потенциометрических титрованиях поправкой можно пренебречь в том случае, если к конечной точке титрования приближаться медленно. [c.216] Установка по мышьяковистому ангидриду. Непосредственное титрование мышьяка (III) перманганатом в слабокислых растворах не дает удовлетворительных результатов, потому что реакция не проходит в стехиометрических отношениях. Но если прибавить в небольшом количестве иодид калия или иодат калия, реакция идет нормально с образованием мышьяка (V) и марганца (П) . Следующий ход работы приводит к получению очень точных результатов, совпадающих с получаемыми при применении оксалата натрия (отклонения не превышают 1 на 3000). [c.216] Ход работы,. Высушивают химически чистый мышьяковистый ангидрид при 105° С и точно отвешивают около 0,25 г высушенного препарата. Переносят навеску р стакан емкостью 400 мл, прибавляют 10 мл холодного 20 %-ного раствора едкого натра (свободного от присутствия в нем окислителей и восстановителей) и дают постоять 8—10 мин, изредка перемешивая. Когда растворение полностью закончится, приливают 100 мл воды, 10 мл соляной кислоты (пл. 1,18 г см ) и 1 каплю 0,0025 М раствора иодида калия или иодата калия, после чего титрование может быть выполнено потенциометрическим или визуальным способом. [c.216] Потенциометрическое титрование. Титруют раствором перманганата до максимального значения изменения потенциала на единицу объема прибавленного раствора перманганата АЕ1АУ. Последние 1—1,5 мл прибавляют до каплям, ожидая установления равновесия, прежде чем произвести отсчет АЕ. При выполнении потенциометрического титрования поправкой на холостой опыт можно пренебречь при условии, что применяемые реактивы не содержат мешающих загрязнений. [c.217] Конец титрования можно определять и с помощью индикатора фенап-тролин-сульфата железа (II) (ферроина). В этом случае при приближении К концу титрования прибавляют 1 каплю 0,025 М раствора указанного индикатора и потом добавляют по каплям перманганат, пока розовая окраска индикатора не перейдет в бледно-голубую. При использовании индикатора средняя поправка на холостой опыт составляет 0,02 мл. [c.217] Установка по стандартным образцам (нормалям). Если раствор перманганата служит для определения вещества, которое перед титрованием должно пройти через более или менее сложную химическую обработку, то его титр лучше всего устанавливать по соответствующему стандартному образцу (нормали). При этом навеска стандартного образца должна быть проведена через все стадии анализа. Если, например, раствор перманганата служит для определения железа в рудах после восстановления его хлоридом олова (II), как описано на стр. 441, то титр раствора перманганата лучше всего устанавливать по стандартному образцу железной руды, выпускаемому Бюро Стандартов США ( в СССР — Свердлрвс1шм институтом металлов ). . [c.217] Установка другими методами. Титр растворов перманганата можно удовлетворительно устанавливать потенциометрическим титрованием чистого иодида калия в разбавленном растворе серной кислоты (не слабее 0,13 н,). [c.217] В ЧИСТОМ виде и предупредить слабое окисление ее и потерю воды при хранении. Железная проволока непригодна, если она не была предварительно точно проанализирована и если установка титра не проводится таким методом, нри котором на результаты титрования не влияют примеси, содержащиеся в проволоке, например связанный углерод. [c.218] Вернуться к основной статье