ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение элементов в осадке от сероводорода, полученном в сильнокислом растворе из "Практическое руководство по неорганическому анализу" После удаления сероводородной группы иногда бывает нужно предварительно осадить сульфидом аммония (обычно из раствора хлоридов) железо — одно или совместно с другими элрментами. Здесь будут рассмотрены два случая а) железо, одно или вместе с цинком, марганцем, никелем, кобальтом, ураном, индием и таллием, а иногда с металлами, осаждаемыми сульфидом аммония в виде гидроокисей, — отделяется от щелочных и щелочноземельных металлов и магния б) железо, одно или вместе с цинком, никелем,, кобальтом, медью, — отделяется не только от щелочных, щелочноземельных металлов и магния, но и от металлов, осаждаемых сульфидом аммония в виде гидроокисей. [c.90] Ход анализа, а) Перец осаждением необходимо убедиться в отсутствии свободной серы, двуокиси углерода и окислителей, например хлора, и в том, что раствор соде])Жит достаточно хлорида аммония или соляной кислоты, чтобы предупредить осаждение магния, когда в растворе появится избыток аммиака. Анализируемый раствор помещают в колбу подходящей величины (емкостью от 150 до 250 мл), нейтрализуют аммиаком, прибавляют еще 2 мл избытка аммиака, разбавляют до 100 мл водой и охлаждают. Насыщают раствор сероводородом, прибавляют еще 2 мл аммиака, доливают свежепрокипяченной и охлажденной водой до шейки колбы, закрывают пробкой и оставляют стоять в течение нескольких часов, лучше всего на ночь. Фильтруют (не прерывая фильтрования) через бумажный фильтр и промывают осадок холодным 2%-ным раствором хлорида аммония, содержащим немного сульфида аммония. Зеленое окрашивание промывных вод указывает на недостаточное количество осадителя или электролита в промывном растворе. Во время фильтрования и промывания осадка воронку по возможности все время следует держать покрытой часовым стеклом. Наконец, дают промывной воде стечь, оставляя осадок почти сухим. [c.90] Если щелочноземельные металлы отсутс гвуют или их частичный переход в осадок не имеет значения, то перед окончательным разбавлением прибавляют достаточное количество сульфита аммония, чтобы предотвратить образование полисульфидов. Сульфит аммония удобно готовить насыщением раствора аммиака сернистым ангидридом перед употреблением отбирают некоторое количество этого раствора и слегка подщелачивают но лакмусу обычно достаточно прибавить 5 мл такого раствора. Его применение устраняет необходимость фильтрования для удаления серы, если последняя образовалась в предыдущих операциях в не слишком большом количестве, позволяет заменить сероводород заранее приготовленным раствором сульфида аммония, который иначе мог бы вызвать затруднения вследствие содержания в нем полисульфидов, и улучшает осаждение меди, кобальта и особенно никеля. [c.90] НОМ осаждении сульфидом аммония. Осаждение ванадия может быть полным в присутствии алюминия и титана. [c.91] Если последние элементы преобладают или присутствуют щ елочно-земельные металлы, осаждение фосфора может быть также полным. Фосфор не выпадает, если присутствует только одно железо. [c.91] Фильтруют, есл1 Ьыиал осадок сульфидов или выделилось много серы, затем сильно подщелачивают аммиаком, пропускают еще сероводород, если необходимо, и дальше поступают, как в п. а , но прибавляют к промывочной жидкости немного тартрата аммония. При желании осаждение можно в большинстве случаев провести и в горячем растворе, после чего надо дать раствору постоять на водяной бане. Если осадок велик или нужна очень большая точность определения, надо осадок растворить и снова осадить его таким же способом, а фильтраты от обоих осаждений соединить вместе. [c.91] Этим методом нельзя достигнуть отделения осаждённых сульфидов от фосфора, если в первоначальном растворе присутствовал магний или какой-нибудь щелочноземельный металл. Кроме того, этот метод не дает полного отделения марганца. Уран не осаждается вовсе. Кобальт, медь и цинк осаждаются полностью, а никель — почти полностью. Этот метод обычно применяется не для осаждения всей группы сульфидов, а для отделения железа от одного или от всех следующих ниже элементов фосфора, алюминия, ванадия хрома, титана, циркония, бериллия, ниобия и тантала. Как и в методе, описанном в п. а , осаждение никеля и кобальта идет лучше на холоду после прибавления к аммиачному анализируемому раствору нейтрального сульфита аммония и затем сульфида аммония. [c.91] Обработка фильтрата. Фильтрат, полученный после осаждения по п. а , может быть сразу применен для определения кальция и магния. Фильтрат, полеченный после обработки по п. б , может содержать некоторые металлы, которые должны быть предварительно выделены. Для этого нужно сначала разрушить тартраты. Раствор выпаривают в большой платиновой чашке с 10—12 мл серной кислоты и осторожно нагревают до тех пор, пока не начнется ясное обугливание. Слегка -охлаждают, покрывают часовым стеклом и осторожно приливают 5 мл азотной кислоты (лучше дымящей) когда бурная реакция прекратится, постепенно нагревают до гех пор, пока органические вещества полностью не окислятся обработку азотной кислотой, если нужно, повторяют Чашку охлаждают, растворяют остаток в воде и прибавляют раствор аммиака, чтобы осадить алюминий, титан, цирконий, бериллий, ниобий, тантал и уран, а также фосфор и ванадий, если количество этих двух элементов не превышает того, которое может соединиться с основаниями в виде фосфатов и ванадатов. В присутствии алюминия избытка аммиака надо избегать. Если фосфор и ванадий присутствуют в количестве большем, чем то, какое может быть связано алюминием, титаном и др., то в осадке можно ожидать присутствия щелочноземельных металлов. После растворения осадка в горячей разбавленной (1 1) соляной кислоте дальнейшее разделение идет обычным путем. [c.92] Фильтрат, содержашцй тартрат аммония, можно также выпаривать досуха в большой платиновой чашке без прибавления серной кислоты. В этом случае остаток обугливают и сплавляют с карбонатом натрия и небольшим количеством селитры., Плав выщелачивают водой и раствор фильтруют. Титан и цирконий остаются на фильтре, а хром и ванадий вместе с алюминием и фосфором переходят в фильтрат в виде хромата и ванадата. О дальнейшем отделении последних двух элементов от хрома и ванадия при анализе горных пород см. стр. 978. [c.92] Золото и металлы платиновой группы здесь не рассматриваются их присутствие не является обычным, и методы их разделения приведены в гл. Платиновые металлы (стр. 395). [c.93] Вернуться к основной статье