ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование данных ЯМР при проверке и установлении структуры из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1" Метод ЯМР представляет ценность для целого ряда структурных исследований, из которых можно выделить три основных нанравления. Спектр ЯМР может дать информацию о типах присутствующих в молекуле функциональных групп. Во многих случаях он может также указывать на стереохимические соотношения между близко расположенными соседними гр шпами. В сочетании с данными, полученными с помощью других методов, снектр ЯМР дает возможность сделать вывод о структуре отдельных участков сложных молекул. Так, например, если с помощью химических и оптических методов удается свести решение структурной проблемы к небольшому числу возможных структур, то снектр ЯМР позволяет однозначно выбрать одну из них. Однако лишь в небольшом числе случаев вся необходимая для структурного анализа информация была получена только из спектров ЯМР. [c.255] После разграничения спин-сниновых мультиплетов и сигналов, вызванных химическими сдвигами, можно для каждой полосы в спектре определить величину химического сдвига. Далее по химическому сдвигу и интенсивности определяют, какие специфические протонные группировки дают эти полосы. Анализ спин-спиновых взаимодействий позволяет затем сделать определенные выводы относительно взаимного пространственного расположения снин-взаимодействующих ядер. [c.256] К сожалению, не всегда удается отнести все линии спектра к определенным ядрам или группе ядер. Так, метиленовые протоны часто дают только широкие диффузные полосы, которые нельзя полностью проанализировать. Аналогичная ситуация возникает в полициклических ароматических соединениях. Однако в обоих этих случаях широкая полоса появляется в характеристической области и на этом общем основании может быть идентифицирована. [c.256] Другую полосу, часто встречающуюся в природных соединениях, дает метоксильная группа в области 3,5—4,0 м. д. в этой полосе обычно удается легко различить сильный трехпротонный синглет. Метоксильную и этоксильную группу различают без особого труда, поскольку метиленовая группа появляется при 4,0—4,5 м. д. в виде квартета (/ — 5—7 гц) идентификация метильного триплета в сложных соединениях может вызвать затруднения. [c.257] Аналогичным образом данные, приведенные на стр. 231—242, позволяют определить другие водородсодержащие функциональные группы. По положению линии и путем критического применения правил Шулери можно сделать некоторые выводы относительно неизвестной структуры. Обычно исследование неизвестного соединения методом ЯМР скорее намечает путь дальнейшего химического исследования, чем дает однозначное определение изучаемой структуры. [c.257] Данные по интенсивности сигналов в спектре часто оказываются весьма полезными, однако и здесь следует проявлять осторожность. Больший смысл эти данные имеют в тех случаях, когда один сигнал достаточно далеко сдвинут от остальных сигналов. Если в молекуле есть определенная группировка, содержащая известное число протонов, то полоса, соответствующая этой группировке, может служить внутренним эталоном для остальной части спектра. В качестве подобных эталонов можно использовать узкие линии таких групп, как фенильная или метильная, поскольку обычно их легко идентифицировать. [c.257] Примером применения этого метода может служить онределе-нпе С-метильных групп. Один из недостатков метода Куна — Рота состоит в том, что он не дает возможности отличать гем-диметильные группировки от одиночных метильных групп. Ясно, что измерения интенсивности соответствующих линий в спектре ЯМР позволяют легко различить эти два случая. Читателю следует напомнить, что особое внимание надо обратить на технику и методику эксперимента, подробно рассмотренные в работе [167]. [c.257] Вернуться к основной статье