ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение инфракрасной спектроскопии Коул Аппаратура. Способы приготовления образцов. Спектральные измерения из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1" Спектрофотометрические методы были использованы при изучении кинетики различных реакций природных соединений, например, при изучении аутоокисления жирных кислот [36] и щелочной изомеризации арахидоновой кислоты [52]. При поста-дийном спектрофотометрическом исследовании возможно контролировать фотохимические превращения и определять образование нестойких промежуточных продуктов (например, при превращении эргостерина в витамин Dg [78]). [c.148] Ряд классических цветных реакций органической химии (см. гл. 1) удалось сделать количественными в результате примене-ния спектрофотометрического метода измерений. Мы упомянем здесь о трех реакциях этого типа. [c.149] Тетрапитрометаповая проба. Эта хорошо известная проба на непредельные связи, особенно часто используемая при определении изолированных этиленовых связей, подробно изучена в ультрафиолетовой области спектра на примере тетранитромета-новых комплексов ненасыщенных стероидов и некоторых ароматических соединений [111]. [c.149] Проба Гиббса. Она основана на окраске, характерной для индофенольного хромофора G V, который образуется при присоединении хлоримида 2,6-дихлорбензохинона к фенолу, не содержащему заместителей в пара-положениях. [c.149] Исходя из данных табл. 2.32, видно, что линейная структура GVI (со свободным пара-положением) предпочтительнее по сравнению с ангулярной формулой GGVII. [c.149] Интенсивность поглощения при 520 ммк, обусловленного этим протяженным хромофором, может служить указанием на положение карбонильной группы в молекуле стероида [146]. Хромофор Д -кетона-3 в реакции Циммермана имеет, кроме того, максимум поглощения при 380 ммк. Дополнительную информацию можно вынести из того факта, что стерически затрудненные карбонильные группы, например, в положениях 6, 7, И, 12 (стероидная нумерация) не дают окраски. Реакция используется обычно для определения 17-кетостероидов. Этот количественный метод мог бы быть использован применительно и к другим системам. [c.150] НЫХ длинах волн используются данные по интенсивности поглощения ряда пикратов [71]. Измерение интенсивности поглощения пикратов углеводородов и оснований с известным стехиометри-ческим составом непосредственно позволяет (с помощью закона Ламберта — Бера) определять молекулярный вес поглощающего соединения. Этим методом получены значения в пределах 2% от расчетного молекулярного веса. [c.151] Использование методов инфракрасной спектроскопии при установлении строения природных органических соединений является, по необходимости, чисто эмпирическим. Число возможных типов колебаний большой асимметричной молекулы настолько велико, что полная математическая обработка зависимости формы колебаний от молекулярной структуры в пастояш ее время невозможна. Если бы даже и удалось вывести такого рода зависимость, то весьма сомнительно, чтобы за время, потраченное на эту работу, была бы получена информация, сравнимая по объему с той, которую за это же время может дать метод дифракции рентгеновских лучей. Поэтому единственно возможным путем является сбор данных по частоте и интенсивности поглощения чистых соединений известного строения с целью использовать эту информацию при исследовании новых соединений. [c.158] Наиболее полное описание колебаний различных групп приведено в книге Беллами [11] и в главе, написанной Джонсом и Сэндорфи в книге [85] специальные разделы данной области рассмотрены в обзорах других авторов [12, 21, 27, 31, 35, 59, 76, 80, 98]. Число статей, содержащих данные по инфракрасным спектрам, весьма велико, и здесь невозможно рассмотреть все аспекты темы. В этой главе внимание сконцентрировано почти исключительно на выполненных в последнее время работах по изучению молекулярной структуры некоторых типов природных соединений. Читателю, только начинающему заниматься инфракрасной спектроскопией, будет полезно наряду с этой главой прочесть соответствующие разделы монографии Беллами [И], а также главу Джонса и Сэндорфи в книге [85]. [c.159] Вернуться к основной статье