ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Незамещенные моноциклические кетоны из "Интерпретация масс-спекторов органических соединений" Интенсивный пик с mie 28 отвечает иону этилена в, а не ионизованной окиси углерода [22]. Так как в спектре 04-произ-водного XXIII [21] этот пик сдвинут на две единицы, можно предположить, что ион в является продуктом дальнейшего распада иона а. Одновременное образование устойчивых нейтральных молекул окиси углерода и этилена делает этот процесс энергетически выгодным. [c.34] Последний интенсивный пик в спектре циклопентанона, имеющий т/е 41, соответствует иону С3Н5 [22]. Этот ион также содержит атом С-2 [21] и может образовываться путем перехода атома водорода к углероду карбонильной группы с образованием этиленовой связи (а - г) и с последующим гетеролитическим разрывом углерод-углеродной связи. [c.34] Пик с mie 42 в основном обусловлен углеводородным ионом ж (СзН ) [22], который содержит атомы С-2, С-3 и С-4. Нейтральные частицы, образующиеся при этом распаде,—это окись углерода и этилен. Иными словами, механизм образования фрагмента ж аналогичен механизму образования иона этилена в из циклопентанона XXII. [c.35] В результате отщепления метильного радикала из перегруппировочного иона е [23]. [c.36] Потеря воды молекулярным ионом циклогексанона, приводящая к иону с т/е 80 (М—18)+, — процесс сложный, включающий как минимум разрыв четырех связей [23]. Источником водорода, уходящего с нейтральным фрагментом, как было установлено с помощью спектров дейтероаналогов, являются главным образом атомы С-2 (С-6) и С-3 (С-5) в приблизительно равной степени. Следующая схема реакций находится в соответствии с этими наблюдениями. Стадия и— к, включающая аллильный гомолитический разрыв связи, должна быть энергетически выгодна. Далее, перемещение атома водорода (стадия к— л) представляется вероятным вследствие возникновения при этом двойной связи. Наконец, перемещение гидридного иона и отщепление молекулы воды приводит к иону м (т/е 80), содержащему полностью сопряженную систему двойных связей. [c.36] Практически полное отсутствие пика с т/е 55 (б) в спектре циклобута-нона говорит о том, что этот процесс невыгоден. [c.37] В действительности в спектре циклобутанона o 20-имеется наиболее интенсивный пик с mje 42. Этт пик может соответствовать ион-радикалу о, иону кетена или их смеси. [c.37] Вернуться к основной статье