ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектр поглощения паров бензола. . 45 8. Спектры поглощения дейтеротолуолов Спектр поглощения растворов бензола 49 при из "Спектры поглощения молекулярных кристаллов бензол и некоторые его гомологи" В конгломерате кристаллов, выращенных из аморфной фазы и соответствующих низкотемпературной кристаллической модификации толуола, встречаются образцы двух типов, двупреломление которых при одинаковой толщине отличается в два-три раза. Различие в спектрах этих образцов свидетельствует о том, что их развитые плоскости принадлежат разным срезам решетки кристалла НТМ толуола. [c.97] Предполагается, что полоса 37058 м.— связана с искаженными участками кристалла и соответствует электронному переходу в молекуле толуола вблизи кристаллического дефекта [19]. Это предположение подтверждается изменчивостью полосы 37058 сж-1 в спектрах различных образцов. [c.97] Полосы-спутники, сопровождающие ряд интенсивных полос спектра, по-видимому, следует интерпретировать как комбинации электронных переходов с колебаниями решетки кристалла толуола. [c.97] На рис. 3. 8 приведены микрофотограммы спектров в поляризованном свете кристаллов НТМ при 20° К, соответствующих двум разным срезам кристаллической решетки. Практическое совпадение одной из компонент спектров обоих образцов (эти компоненты обозначены цифрой I) может указывать на то, что исследованные срезы решетки имеют общее ребро. [c.99] В компоненте И1 спектра полоса чисто электронного перехода (37180 еле ) смещена в коротковолновую сторону на 80 сж . Аналогичное смещение наблюдается и для всех полос, сериально связанных с этой полосой колебанием около 950 м,- . [c.99] Положение чисто электронного перехода в компонентах спектра [ и И соответствует частоте 37100 Все колебательные интервалы в этих компонентах оказываются завышенными по сравнению с колебательными частотами, установленными по спектру кристалла ВТМ и спектру паров толуола. В противоположность этому колебательные интервалы в компоненте III спектра кристалла оказываются заниженными. Это, вообще говоря, может свидетельствовать о том, что полосы 37100 и 37180 сж являются компонентами экситонного расщепления молекулярного чисто электронного перехода в кристалле. [c.99] Полосы 37595 и 37670 сж спектра кристалла должны быть сопоставлены полосам 37932 и 38005 сж спектра паров. Они соответствуют сочетанию чисто электронного перехода с компонентами расщепления дважды вырожденного колебания бензола . Одно из них имеет симметрию А , другое — 5,. Полоса, относящаяся к сочетанию с А . должна иметь ту же поляризацию, что и 0-0 переход. Вторая полоса может иметь иную поляризацию в спектре, так как соответствует переходу, ориентированному в молекуле перпендикулярно к дипольному моменту чисто электронного перехода. Именно это наблюдается в спектре, в соответствии с чем полоса 37595 см.- интерпретируется как сочетание с полносимметричным колебанием 455 см а полоса 37670 сж — как сочетание с колебанием 530 м симметрии В . [c.99] Изучение спектра НТМ толуола в ближнем ультрафиолете показывает, что в более коротковолновой области спектра должны располагаться полосы еще по крайней мере двух чисто электронных переходов. Один из них поляризован вдоль оси у молекулы, поляризация другого с осями молекулы не совпадает. [c.100] Особенности кристаллизации дейтеротолуолов точно те же, что и обычного толуола. [c.100] Ниже приведен анализ спектров поглощения аморфных образцов и кристаллов низкотемпературной (НТМ) и высокотемпературной (ВТМ) модификаций двух препаратов дейтеротолуолов, синтезированных двумя различными способами и обозначенных соответственно препарат 1 и препарат 2. [c.100] Спектры поглощения кристаллов дейтеротолуолов содержат несколько более размытые полосы, чем спектры обычного толуола. Диффузность этих спектров может быть связана с наложением переходов в примесных молекулах таких изотопных форм, у которых ароматическое кольцо дейтерировано полностью, и отличающихся только на один атом дейтерия в привеске. Интервал между энергетическими уровнями для электронных переходов в таких молекулах по порядку величины (9 сл - ) совпадает с шириной полос, соответствующих этим переходам. [c.100] Вернуться к основной статье