ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство аминов гидрированием нитросоединений из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" Как отмечалось выше, наиболее перспективным методом производства ароматических аминов является гидрирование соответствуюпгих нитросоединений в присутствии катализаторов. В обзорах, систематически публикуемых в литерату-ре 0 указывается, что в журнальных статьях и патентах последних лет большинство сообщений относится к каталитическому гидрированию. [c.196] Гидрированием нитросоединений в присутствии едкого натра можно получить гидразосоединения. [c.197] Существует два основных метода гидрирования ароматических аминов парофазный и жидкофазный. [c.197] В условиях периодического жидкофазного процесса нитросоединение, смешанное с твердым катализатором, обрабатывают под давлением водородом до прекращения поглощения. После отстаивания образовавшегося амина от катализатора его сифонируют и очищают. После нескольких циклов катализатор отфильтровывают и регенерируют. Гидрирование проводится при энергичном перемешивании реакционной массы для равномерного распределения катализатора по всему объему. Жидкофазное гидрирование может быть оформлено по поточной схеме. Нитросоединение прокачивается через трубчатый или емкостной реактор, в который непрерывно подается водород. Катализаторами жидкофазного гидрирования являются плагина, палладий и никель. [c.197] Как правило, жидкофазное гидрирование нитросоединений проводят в присутствии растворителя, которым может служить и образовавшийся в результате реакции амин. В последнее время испытано гидрирование нитросоединений в виде водной эмульсии. [c.197] Типичными побочными реакциями в процессе гидрирования ароматических нитросоединений является отщепление амино-группы с образованием аммиака и присоединение водорода к углероду с образованием циклогексана. Это происходит ири применении слишком активных катализаторов и при высокой температуре. Поэтому в парофазном процессе, проводимом при высокой температуре, заменяют никель его сплавами илп медью, оловом и другими менее активными металлами. [c.198] Активные катализаторы (никель, молибден и т. п.) часто отравляются таже следами серы серосодержащих соединении. Сульфиды никеля и молибдена более устойчивы к этим ядам, вследствие чего они рекомендуются в ряде патентов как катализаторы парофазного гидрирования нитросоединений. [c.198] Цапко . Ими применен никелевый катализатор, комбинированный с окисью ванадия и алюминия. Такая комбинация обеспечивает подавление реакции глубокого разложения, вызываемой никелем, исключение гидрирования ядра, высокую активность катализатора в интервале температур 240—300°С, длительность непрерывного рабочего периода при полном восстановлении нитробензола (порядка 300—500 ч), легкую реге-нерцруемость путем окисления воздухом и деструктивную гидрогенизацию содержащихся в нитробензоле тиосоединений. [c.198] Реакция гидрирования нитросоединений связана с большим выделением тепла (при гидрировании нитробензола выделяется 569 кдж1моль, или 112 ккал/моль). Охлаждение реакторов осуществляется 1) большим избытком водорода, подаваемого в реакционную массу, и 2) кипящей водой, кипящим высокотемпературным органическим теплоносителем или расплавом солей. Теплообмен происходит через стенку элемента реактора, заполненного катализатором. [c.199] Вернуться к основной статье