ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промышленный синтез динитросоединений бензольного ряда из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" Исследования, проведенные Б. В. Троновьш и Г. Я. Берем, подтвердили вывод X. Мартинсона о том, что группы, сильно ориентирующие в мета-положение, всегда очень сильно замедляют нитрование (NO2, N, Hj N, eHs O). Остальные заместители ведут себя по-разному в различных фазах реакции. [c.129] Опыт промышленного нитрования показывает, что при пол ном использовании азотной кислоты СНз-группа в конечном счете не замедляет, а ускоряет реакцию, что особен.чо заметно при сравнении скоростей нитрования нитробензола и нитротолуола. Наличие второй и третьей мегильных групп при всех условиях ускоряет нйтрование. Введение в бензольное ядро гидроксильной группы во всех случаях сильно ускоряет скорость нитрования. [c.129] При одновременном введении в бензольное ядро заместителей, замедляющих и ускоряющих нитрование, суммарный эффект зависит от природы заместителей. Так, как уже указывалось, гидроксильная группа настолько ускоряет реакцию, что нитрование нитрокрезолов проходит легче, чем нитрование незамещенных углеводородов. Влияние других заместителей, ускоряющих нитрование при одновременном введении нитро-группы, сказывается меньше. [c.130] Интенсивность промышленного нитрования углеводородов на мононитросоединения практически не завиоит от скорости реакции (если ф.н.а. нитросмеси несколько выше минимального) и определяется эффективностью перемешивания и теплообмена. При Получении динитросоединений интенсивность промышленного нитрования зависит не только от перемешивания и теплопередачи, но и от скорости реакции. [c.130] Еще медленнее Протекает образование тринитросоединений. При 25 °С в среде Н2504-0,ЗН20 тринитробензол вообще не образуется. Несмотря на высокие бризантные свойства три-нитробензола, он не нашел применения для снаряжения боеприпасов из-за невозможности его получения в промышленном масштабе . [c.130] Не призоднт также к образованию тринитросоединений и иаличие в нитруемо мснонитроооединении значительной примеси динитропродукта. Это позволяет извлекать динитросоединения, растворенные в отработанной серной кислоте, экстракцией их мононитросоединениями с возвращением образовавшейся смеси в нитратор. [c.131] Низкая скорость реакции нитрования мононитросоединений, обусловливающая большое время пребывания реакционной массы в нитраторе, и затруднения, возникающие при использовании циркулирующей отработанной кислоты для отвода тепла, не позволяют применять какие-либо новые конструкции нитраторов. [c.131] Синтез динитросоединений как периодическим, так и непрерывным методами проводят в обычных чугунных или стальных котлах с мощными мешалками и охлаждающими элементами (змеевики и рубашки). [c.131] Вернуться к основной статье