ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ДЛЯ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ПРОБ из "Химические методы в газовой хроматографии" В настоящее время известно два основных направления расширения области анализируемых соединений в газовой хроматографии 1) использование в качестве подвижной фазы в газовой хроматографии паров при температурах и давлениях, превышающих критическое (сверхкритическая, флюидная хроматография), а также газовая хроматография с органическими элюентами и неорганическими паровыми и 2) использование направленных химических превращений с целью превращения нелетучих соединений в летучие, а также неустойчивых соединений в стабильные. Хотя первое решение является более общим, его использование требует специального, более дорогого и сложного оборудования, и, хотя метод флюидной хроматографии известен более 15 лет, пока ни одна фирма не выпускает стандартное оборудование для этого метода. С другой стороны, предварительные (дохроматографические) превращения компонентов анализируемых проб в летучие стабильные производные могут быть реализованы достаточно быстро при использовании стандартных химических реактивов и несложной стеклянной посуды. Химические методы близки и понятны химикам и биохимикам, которые являются, по-видимому, основной группой специалистов, широко использующих газохроматографический метод. Многие фирмы производят стандартные реактивы для проведения указанных превращений, поэтому второе направление расширения области газовой хроматографии получило наибольшее развитие, и методы химического образования производных (ХОП), в первую очередь для органических соединений, широко используют в хроматографической практике. [c.12] В настоящее время наиболее широко в ГХ используют методы защиты функциональных групп. Анализ аминокислот газохроматографическим методом стал возможным, в основном, благодаря химической защите их функциональных групп, что привело к повышению стабильности и увеличению летучести. Защита (трансформация) функциональных групп в более устойчивые является традиционным способом, широко используемым в методах ХОП. Естественно, что защита направлена, прежде всего, на те функциональные группы, присутствие которых в молекуле анализируемых соединений обуславливает их повышенную реакционную способность, термическую нестабильность и образование ассоциатов. Аналогичные проблемы давно решаются в препаративной органической химии, в которой часто прибегают к временной блокировке или защите тех функциональных групп, участие которых в реакциях, проводимых по другим функциональным группам молекулы, возможно, но нежелательно. Обширный, хорошо систематизированный материал по известным до настоящего времени методам защиты групп приведен в монографии, написанной под редакцией Дж. Мак Оми [12]. [c.14] Развитие и широкое использование методов ХОП привело к существенному улучшению аналитических характеристик хроматографических методов. Рассмотрим более подробно положительные особенности ХОП. [c.14] Первой важной особенностью химических методов является расширение области применения газовой хроматографии. Используя методы ХОП можно анализировать полимерные и другие нелетучие соединения либо путем проведения реакции пиролиза, либо путем использования более селективных химических (реакционно-деструк-ционных) превращений. [c.14] Особенно большое значение методы ХОП приобрели в последние 10—15 лет в связи с разработкой методов газохроматографического анализа лабильных биологически активных соединений и фармацевтических препаратов [14—16]. Приведем несколько примеров применения ХОП в этой области. [c.16] Приведенные примеры свидетельствуют о широких возможностях метода в неорганическом микроанализе. [c.19] Второй положительной особенностью применения методов ХОП является улучшение разделения анализируемых соединений. Улучшение разделения объясняется тем, что индивидуальные различия в образовавшихся производных проявляются более заметно, чем в исходных соединениях. Например, рацематы аминокислот могут быть разделены на энантиомеры газохроматографическим методом, если их превратить с помощью оптически активных реагентов в диастереомеры, которые можно разделить на оптически неактивных НЖФ [22]. Отметим, что этот метод для анализа энантиомеров аминокислот используют существенно рел е, чем способ их анализа, основанный на использовании оптически активных НЖФ [9]. Это связано с необходимостью использовать в качестве реагентов очень чистые соединения. Оптически активные примеси приводят к образованию большого числа побочных продуктов. [c.19] Третьей положительной особенностью методов ХОП является существенное улучшение количественных характеристик аналитических определений. Как известно, многие ошибки количественного газохроматографического анализа обусловлены необратимой и иолуобратимой адсорбцией анализируемых соединений на поверхности НЖФ — твердый носитель и на поверхности хроматографической аппаратуры. Использование методов ХОП, в результате которых адсорбционно-активные группы (например, карбоксильные, гидроксильные) анализируемых соединений, обусловливающие в основном и необратимую, и полуобратимую адсорбции, превращаются в неактивные или слабоактивные, приводит к улучшению симметричности хроматографических зон, независимости количественных характеристик зон от размера пробы и от предыстории колонки, а также к повышению стабильности калибровочного графика [25]. [c.20] Пятой особенностью использования методов ХОП является получение производных, представляющих интерес для улучшения характеристик качественного и количественного газохроматографического анализа органических соединений. [c.23] В практической работе часто возникает задача получения небольших концентраций ядовитых веществ для калибровки прибора (например, при определении чистоты воздуха и природных вод). Известные методы (например, экспоненциального разбавления, диффузии, стандартных смесей и др.) получения смесей известной концентрации имеют ряд недостатков, из которых следует, упомянуть необходимость хранения вредных веществ и работы с относительно большими их количествами, что представляет опасность для работающих и усложняет эксперимент. [c.23] Описанные методы позволяют получить микроколичества ядовитых соединений (порядка 5 нг). Методы получения соединений и их смесей для идентификации н калибровк газохроматографических колонок рассмотрены в обзоре [31]. [c.24] Методам ХОП присущи и определенные недостатки п ограничения. В аналитическую методику вводится дополнительная операция, которая требует определенных затрат времени, реактивов и дополнительного (как правило, простого) оборудования и которая может явиться источником дополнительных ошибок. Поэтому при разработке новых методик обычно требуется специальная проверка количсствснпости протекания реакции образования производных и воспроизводимости метода. Однако затраты времени на проведение этой проверки обычно невелики, и большой опыт, накопленный по методам ХОП, а также то, что необходимые для метода реактивы и реагенты выпускаются коммерчески, позволяет рекомендовать эти методы для широкого практического использования. [c.24] Вернуться к основной статье