ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции образования нелетучих соединений из "Аналитическая реакционная газовая хроматография" Обычный вариант метода селективного удаления некоторых компонентов имеет недостатки, связанные с необходимостью получения двух хроматограмм и невысокой точностью определения в случае малого содержания удаляемого компонента в общей неразрешенной хроматографической зоне. [c.74] Наиболее подробно эти методы разработаны для анализа углеводородных смесей различных классов. [c.74] Впервые химический абсорбер в газовой хроматографии применил Р. Мартин [51] для анализа непредельных углеводородов в смеси с парафинами. Для селективного поглощения олефинов Сд—Се был использован реактор (2,0 X 0,4 см) с силикагелем, пропитанным концентрированной серной кислотой. Абсорбент приготовляли путем смешения 3 вес. ч. концентрированной серной кислоты и 2 вес. ч. силикагеля (фракция 60—200 меш). Силикагель является хорошим наполнителем для серно11 кислоты, он остается сыпучим даже при поглощении большего количества кислоты, чем его собственный вес. Использование других носителей (цемент, огнеупорный кирпич) оказалось неэффективным. Приготовленньи абсорбент необходимо хранить в герметичных емкостях, так как при содержании воды в серной кислоте около 12 и олефины уже количественно не поглощаются. [c.74] Концентрированная серная кислота на силикагеле полностью поглощает при 20—50° С моноолефины, ди-олефины, циклоолефины и ацетиленовые углеводороды, за исключением ацетилена и этилена. [c.74] Для поглощения ацетилена и этилена необходимо применять серную кислоту, насыщенную сульфатом серебра. Абсорбент для поглощения олефинов не реагировал с насыщенными углеводородами. [c.74] При анализе продуктов каталитического крекинга нефти отклонение результатов от средних величин в шести опытах для полностью разделенных соединений не превышало 1,9% для олефинов, определенных методом вычитания, эта величина колебалась в пределах 2-9%. [c.76] Роуэн [5] развил метод химической абсорбции определенных компонентов сложной смеси, применив в качестве групповых поглотителей концентрированную серную кислоту (поглощение олефинов и ароматических углеводородов), перхлорат ртути (поглощение олефинов), молекулярные сита (поглощение н-парафинов). Предложенная методика работы заключалась в пропускании исходной пробы через хроматографическую колонку, детектор и реактор в охлаждаемую ловушку. Затем продукты, сконденсированные в ловушке, вновь анализировались на колонке для установления изменений, происшедших в анализируемой пробе после проведения типовой реакции. Наряду с реакциями удаления Роуэн применил также гидрирование олефинов и ароматических углеводородов и дегидрирование нафтенов. [c.76] Селективное поглощение олефинов и ароматических углеводородов проводили в абсорбере (диаметр 6 мм), содержащем 2 мл концентрированной серной кислоты, нанесенной на слой стекловолокна (длина набивки 43 сл1). На выходе абсорбера размещали слой молекулярного сита 4А, которое поглощает метан, воду, этан, ацетилен, пропилен и не поглощает пропан и другие более высокомолекулярные соединения, а также несколько гранул аскарита. Этот реактор-абсорбер поглощает при 54° С олефины, толуол и высшие ароматические углеводороды бензол поглощается неполностью. [c.77] Подробное исследование различных химических абсорберов проведено в работе [54]. Соответствующий химический реагент наносили на диатомит (80—100 меш) в соотношении 1 мл раствора реагента на 1 г диатомита. Для селективного поглощения использовали реакторы длиной 10 см и диаметром 6,25 мм величина анализируемой пробы 5 мл, концентрация 0,5%, скорость газа-носителя 20—50 мл/мин. В табл. 2 приведены результаты испытания различных реагентов. [c.78] Применение метода образования нелетучих соединений в газо-хроматографическом анализе углеводородов описано также в работах [9, 58]. [c.81] Для идентификации и количественного анализа кислых компонентов в смесях с нейтральными соединениями было предложено [61] после хроматографического разде-ления исходной смеси на аналитической колонке пропускать поток газа-носителя через реактор (100 X 0,5 см), заполненный гидроокисью калия на кварцевом порошке (115 100). В этом реакторе происходит селективное поглощение кислых компонентов. Путем сравнения хроматограмм, полученных на аналитической колонке и на колонке со щелочным реактором, можно идентифицировать и количественно определить кислые и нейтральные компоненты анализируемой смеси. В качестве примера в работе приведены результаты анализа малых количеств фенола и крезолов в тяжелом масле каменноугольной смолы и показано, что этот метод пригоден и для анализа таких соединений, содержащих активный водород, как инден, флюорен, пиррол, индол и карбазол, а также для идентификации кетостероидов и эстрогенов в смеси стероидов. [c.82] Для удаления некоторых компонентов анализируемой смеси используются и комплексные соединения, которые в ряде случаев являются достаточно прочными. Так, например, при анализе смесей, содержащих B lg, СО, Oj, H l, O I2 и Si l4, при использовании полярной неподвижной фазы (динонилфталата) образуется химический комплекс с наиболее реакционноспособным компонентом — хлористым бором, а остальные компоненты разделяются на колонке с динонилфталатом [62]. По-видимому, органические соединения никеля, меди II других металлов также могут быть успешно использованы для селективного поглощения аминов и некоторых других азотсодержащих соединений, а не только для их разделения [63. [c.82] Образование водородных связей между неподвижной жидкой фазой и анализируемыми компонентами тоже можно использовать для селективного удерживания спиртов, кислот и других компонентов, способных образовывать водородные связи. В работе [64] авторы использовали свойство высококипящих спиртов образовывать водородные связи с полиэфирной фазой для определения неспиртовых загрязнений в анализируемых спиртах. [c.82] Техника проведения реакций образования нелетучих соединений (методхтка удаления) очень разнообразна. [c.82] Простой и удобный метод функционального анализа компонентов, находящихся в газовой фазе в форме пара, был предложен в работе [65]. Взаимодействие с реактивами, образующими нелетучие соединения с компонентами газовой пробы, происходило непосредственно в шприце, на внутренние стенки или поршень которого был нанесен тонкий слой специфических реагентов. На хроматограмме после введения пробы в хроматограф таким шприцем, отсутствовали компоненты, образующие нелетучие соединения с реагентами. В качестве реагентов применялись металлический натрий, серная кислота, водный раствор брома, раствор гидрокси.ламина и другие соединения. [c.83] Вернуться к основной статье