ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Улучшение разделения и идентификация анализируемых соединений из "Аналитическая реакционная газовая хроматография" Эти две основные проблемы газохроматографического анализа в аналитической реакционной газовой хроматографии трудно разделить, ибо химическая реакция, приводящая к образованию новой, легко разделяемой смеси, является, как правило, одновременно методом идентификации, так как реакционная способность соединений неносредственно связана с их строением. [c.10] например, газохроматографический анализ смесей органических соединений с водой представляет серьезные трудности, вследствие несимметричности пика воды, близких времен удерживания воды и органических кислородсодержащих соединений, что особенно резко проявляется при определении малых концентраций воды в органических соединениях. Для преодоления этих трудностей в работах [11, 12] были разработаны специальные методы определения следов воды в органических растворителях и анализа водных растворов. Методика анализа основана на количественном превращении паров воды в ацетилен в результате реакции с карбидом кальция. Образующийся ацетилен в виде узкого пика быстро элюируется впереди анализируемых компонентов. Метод применим для анализа смесей воды и углеводородов, альдегидов, кетонов, эфиров, спиртов. [c.11] Для быстрого определения спирта и глицерина в водных растворах Ф. Драверт с сотр. [13] предложил использовать сложный многоступенчатый реактор, в котором исходные соединения превращались в пропилен и этан. Газохроматографическое определение образовавшихся продуктов (пропилена и этана) может быть проведено при использовании более простой аппаратуры и при более низкой температуре по сравпению с определением исходных соединений (глицерина и этанола). [c.11] Разработка хроматографического анализа конкретных смесей является обычно трудоемкой задачей, особенно в случае полярных соединений, дающих часто несимметричные пики. Поэтому в ряде случаев может оказаться целесообразным превращение полярных компонентов анализируемой смеси в неполярные соединения, для которых времена удерживания известны. Так, Ф. Драверт [14] рекомендует определять полярные спирты в водных растворах в форме соответствующих неполярных продуктов олефинов, парафинов, азотистокислых эфиров, в которые превращаются спирты в специальном реакторе, расположенном перед хроматографической колонкой. [c.11] Скорость химической реакции очень сильно зависит от строения реагирующих соединений, что может быть использовано для идентификации хроматографируемых соединений. Так Е. Гил-Ав и Дж. Герцберг-Минцли [20] предложили метод частичного вычитания , в котором для идентификации соединений использовали совместно как данные по объемам удерживания (хроматографическая характеристика), так и по скоростям химических реакций (кинетическая характеристика). В этой работе для идентификации изомеров диеновых соединений была применена колонка-реактор, заполненная сорбентом — реагентом с хлормалеиновым ангидридом. Идентификация изомеров была основана на различной реакционной способности изомеров тракс-изомер легко вступает в реакцию с хлормалеиновым ангидридом, а г цс-изомер реагирует значительно медленнее или вообще не реагирует. Поэтому относительная площадь трамс-изомера при увеличении продолжительности анализа (реакции) будет уменьшаться. Таким образом в этой работе были идентифицированы трамс-и г мс-изомеры 1,3-пентадиена 2, 4-гексадиена и других диеновых соединений. [c.13] Вернуться к основной статье