ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тонкослойная хроматография блок- и привитых сополимеров из "Хроматография полимеров" На основе исследований гидродинамики блоксополимеров в растворителях разного термодинамического качества [38] установлено [59], что адсорбционная ТСХ весьма чувствительна к изменениям конформации двух- и трехблочного блоксополимера стирола и метилметакрилата. Так, в плохом для ПС и хорошем для ПММА растворителе (например, в системе нитроэтан — ацетон) происходит коллапсирование ПС-блока с образованием плотного спиралеобразного ПС-домена, окруженного оболочкой ПММА. Такое внутримолекулярное фазовое разделение приводит к тому, что по мере увеличения молекулярной массы адсорбционные свойства блоксополимера приближаются к свойствам чистого ПММА. ПММА и блоксополимер с небольшим содержанием стирола существенно различаются по адсорбционным характеристикам в растворителе, одинаково хорошем для ПС и ПММА, например в системе бензол — метилэтилкетон. Можно предположить, что адсорбционные свойства ПММА и блоксополимера с малым содержанием стирола (в особенности для блоксополимера с высокой М) наиболее сильно будут различаться в растворителе, который, будучи слабым вытеснителем, является термодинамически хорошим для ПС и плохим для ПММА. [c.309] Для разделения последних используется градиентная ТСХ на силикагеле в системе четыреххлористый углерод — метилэтилкетон с увеличивающимся содержанием метилэтилкетона. При этом разделяются статистические, двух- и трехблочные сополимеры одинакового состава. В этих условиях М сополимеров не влияет на их хроматографическое поведение (т. е. на величину Щ) (рис. VIII.21). Rf сополимеров СТ и ММА одного состава уменьшается в ряду статистический трехблочный двухблочный. [c.310] При адсорбционной ТСХ блоксополимеров СТ — БД в системе циклогексан — хлороформ (9 1) с постепенным добавлением хлороформа возможно разделение двух- и трехблочных сополимеров при этом Rf трехблочного сополимера меньше, чем двухблочного (т. е. двух- и трехблочные сополимеры СТ — БД движутся но нластинке в ином порядке, чем более полярные блоксополимеры СТ — ММА). В этой системе значения сополимеров СТ — БД не зависят от М. При использовании осадительной ТСХ в системе хлороформ — метанол (3 2) с добавлением метанола удается разделить блоксополимеры по молекулярной массе. Применение этих систем дало возможность с помощью двумерной ТСХ установить, что промышленный блоксополимер СТ — БД Кратон-101 состоит из трех компонентов двух трехблочных сополимеров одного состава, но разной М и ПС с = = 10. Эти данные совпали с результатами анализа Кратон-101 на гель-хроматографе с рефрактометрическим и спектрофотометрическим детекторами. [c.310] Найденные Инагаки условия ТСХ сополимеров, где зависит только от состава сополимера, но не зависит от его молекулярной массы, позволили предложить [37] метод определения композиционной гетерогенности сополимеров, основанный на денситометрии тонкослойных хроматограмм при двух длинах волн = 225 нм, где поглощают звенья стирола и метилметакрилата, и -2 = 265 нм, где поглощают только звенья стирола. При этом для определения состава не нужно использовать значения получаемые при калибровке пластинок сополимерами известного состава. [c.310] Для разделения блоксополимеров можно использовать осадительную тех. Тогда в плохом для одного из блоков растворителе будет наблюдаться селективное осаждение блоксополимера, обогащенного этим блоком, в принципе, в таких условиях на основе селективного растворения гомополимера в стартовом пятне можно разделить гомополимер и блоксополимер с малым содержанием второго компонента. В этой связи большой интерес представляет градиентная хроматографическая система, в которой содержание селективного для гомополимера растворителя изменяется по мере подъема элюента по хроматографической пластинке. Подобные свойства пластинки реализуются в осадительной ТСХ ПММА и ПС при использовании системы хлороформ — метанол (1 3), где селективный для этих полимеров растворитель (хлороформ) более летуч и преимущественно испаряется с пластинки в ненасыщенной С-камере [55]. Поскольку в системе хлороформ — метанол по мере уменьшения содержания хлороформа вначале высаживается ПС, а затем ПММА (рис. УП1.22), блоксополимер имеет худшую растворимость, чем ПММА, и остается на старте, а ПММА движется по пластинке. При этом для разделения блоксополимера и ПММА по мере увеличения их молекулярных масс и изменения вследствие этого порога растворимости следует снижать концентрацию метанола (с 80 до 72%). [c.311] Интересно использование ТСХ в исследовании ударопрочного ПС. Для отделения ПС от привитого сополимера ПС на ПБД использована экстракционная ТСХ на силикагеле, элюент — метилэтилкетон [22]. [c.312] Вернуться к основной статье