ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О принципиальной погрешности, допускаемой на втором уровне интерпретации данных ГПХ из "Хроматография полимеров" Предположение о симметричном (гауссообразном) размывании хроматографической зоны является принципиальной неточностью, сознательно допускаемой иа втором уровне интерпретации данных ГПХ. Коррекция хроматограмм с помощью уравнения ( .51) с ядром вида ( .57) приводит их к симметричному сужению, не изменяющему положения максимумов. На самом же деле размывание хроматограмм асимметрично из-за некоторой неравновесности ГПХ-процесса и из-за концевого эффекта на выходе из хроматографических колонок. Асимметрия может быть также вызвана перегрул енностью колонки, если опыт ставится при больших концентрациях раствора (т. е. таких, при которых наблюдается зависимость удерживаемых объемов от концентрации). [c.219] 87) предполагается, что концентрационный эффект отсутствует, а концевой очень мал. [c.221] Выражение (V.87) представляет собой оценку погрешности в определении молекулярных масс методом ГПХ, допускаемой как на первом, так и на втором уровнях интерпретации экспериментальных данных. Оно показывает, что для достаточно длинных хроматографических колонок значение е не зависит от длины колонки, растет с увеличением скорости -растворителя С/ и с понижением эффективности колонки [когда, в частности, уменьшается значение коэффициента в (V.87) и (V.5)]. Погрешность растет также вместе с увеличением площади сечения подвижной фазы S , т. е. с увеличением ширины колонки и ухудшением качества ее упаковки. К повышению значения е приводит также увеличение диаметра dp зерен сорбента и уменьшение диффузионной подвижности Z)j элюируемых макромолекул, так как при этом возрастает значение т. [c.221] Вернуться к основной статье