ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гель-проникающая хроматография олигомеров из "Хроматография полимеров" К числу наиболее эффективных сорбентов для ГПХ гидрофобных олигомеров и других низкомолекулярных соединений относятся микросферические сополимеры стирола и дивинилбензола — р-стирогели 100, 500 и 1000 . [c.140] При высоком качестве набивки колонки с мягкими гелями имеют большую эффективность, достига-юш,ую 10 ООО теоретических тарелок (т. т.) на 1 м. Эффективность колонок повышается при использовании гелей с малым размером зерна. [c.141] Например, уменьшение диаметра зерна сорбента с 90 до 20 мкм повышает эффективность колонок с 1600 до 10 500 т.т./м для оптимальной скорости элюции [12]. Эффективность колонки зависит также от скорости растворителя (рис. 1У.2). К сожалению, колонки, заполненные мягкими гелями с небольшим диаметром зерна, обладают большим гидродинамическим сопротивлением, что не позволяет достигать значительных скоростей элюции. Однако прн этом можно достичь весьма эффективного разделения олигомеров на отдельные гомологи, до 14—20-мера (рис. IV.3). [c.141] Олигомеры, как правило, полифункционал ьны, поэтому при их ГПХ-разделении возникают специфические требования к адсорбционной инертности сорбента как по отношению к основной цепи олигомера, так и к его концевым функциональным группам. Так, при исследовании [13] зависимости коэффициента распределения полиэтиленоксидов (ПЭО) на колонках с сефадексом ЬН-20 от природы элюента показано, что Кс1 существенно меняется при переходе от ДМФ А к ТГФ (рис. IV. 4). При использовании ТГФ из-за взаимодействия концевых гидроксильных групп полиэтиленоксидов с матрицей сорбента К(1 увеличивается. При этом молекулярпо-ситовой и адсорбционные эффекты действуют в одном направлении, повышая эффективность разделения олигомеров по молекулярной массе. Дополнительные адсорбционные взаимодействия могут играть главную роль в разделении молекул на сефадексе ЬН-20. Например, при разделении алифатических спиртов в воде вследствие гидрофобного взаимодействия углеводородной части спиртовой молекулы с матрицей сорбента Кк увеличивается с повышением молекулярной массы спирта. [c.141] ГПХ полиэтиленоксида на колонках со стирогелем (5 колонок, длина колонки 200 см) а — = 429 б — = 300. [c.141] Гель-проникающая хроматография позволяет не только фракционировать смеси олигомеров, но и определять их средние молекулярные массы и молекулярно-массовые распределения. К ГПХ олигомеров применима универсальная калибровка Бенуа [8, 14]. Этот факт пе должен вызывать удивления, так как теории вязкости червеобразной цепи [15], наиболее точно моделирующие гидродинамическое поведение олигомера, предусматривают возможное поведение молекулы олигомера, как непротекаемого клубка, что подтверждается экспериментальными работами по вискозиметрии олигомеров [16]. При этом численные значения констант уравнения Марка — Куна мало отличаются от коэффициентов для гауссова клубка в тэта-растворитепе. [c.142] При исследовании [8] методом ГПХ полистиролов (ПС), поли-пропиленоксидов (ППО), полиэтиленоксидов, сложных полиэфиров, полученных из адипиновой кислоты и 1,3-пропиленрликоля (линейный олигомер) и глицерина (разветвленный олигомер), на полиуретановом геле в ацетоне показано, что зависимость Уд от lg М имеет линейный характер (рис. IV.5) и различна для олигомеров разного типа. Как видно из рис. 1У.5, при этом отсутствуют различия в поведении линейных и разветвленных полиэфиров одинаковой химической природы при ГПХ. Последнее коррелирует с одинаковыми гидродинамическими характеристиками линейных и разветвленных олигоэфиров [17]. [c.142] Как видно из рис. 1У.6, все исследованные олигомеры подчиняются универсальной калибровочной зависимости Бенуа в диапазоне М = 500—5 ООО. [c.142] Высокоэффективную ГПХ используют также для анализа низкомолекулярных веществ, содержащихся в полимерах, — пластификаторов, антиоксидантов и стабилизаторов [43, 44]. Однако в анализе низкомолекулярных веществ более эффективна распределительная жидкостная и газо-жидкостнан хроматография и тонкослойная адсорбционная хроматография. [c.144] Вернуться к основной статье