ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Универсальная калибровочная зависимость в гель-проникающей хроматографии из "Хроматография полимеров" При Li = Ьо V = 2,5, при Ь-1 Ьо V растет по мере отклонения отношения bJLo от единицы как в одну, так и в другую сторону. [c.111] Известно, что сфера радиуса ( 4я) /=(тИ [1 1] /з) вращается и движется в растворе так же, как и соответствующая ей макромолекула с молекулярной массой М и характеристической вязкостью [т)]. По аналогии с этим Бенуа с группой соавторов [53] выдвинули предположение, что такая же (или близкая по содержанию) ситуация имеет место и в порах сорбента. Это значит, что вероятность попадания в поры макромолекул и эквивалентных им гидродинамических сфер определяется одной и той же совокупностью вращательных и поступательных степеней свободы и что в качестве размера, характеризующего макромолекулы (независимо от их формы и внутренней структуры), в гель-проникающей хроматографии можно использовать произведение М [i]], т. е. [c.111] Это выражение хорошо согласуется с конформационной моделью в ГПХ. [c.111] Правомочность выбора произведения М [т]] в качестве размера для различных типов макромолекул в ГПХ обоснована в работах [53, 54], а также в экспериментах других авторов [55—63]. [c.111] Иа рис. Ш.20 показаны результаты, полученные в работе [54], в которой была доказана справедливость универсальной калибровочной зависимости для различных линейных и разветвленных полимеров, а также привитых и статистических сополимеров. [c.111] Б работе [65] было обнаружено одинаковое поведение в ГПХ-процессе клубкообразных гибкоцепных макромолекул (полистирол) и твердых дископодобных молекул (асфальт), если их гидродинамические объемы совпадали. Подобным же образом вели себя молекулы белков, вирусов и линейных полистиролов [66]. Следовательно, гипотеза Бенуа [53] нашла экспериментальное подтверждение и для глобулярных макромолекул. [c.112] Универсальная калибровка широко применяется в ГПХ при интерпретации хроматограмм всех классов полимеров. Она стандартизует метод, делает его более надежным и доступным. [c.112] Если скорость потока подвижной фазы такова, что время т пребывания макромолекулы в частице сорбента на протян ении одного акта сорбции — десорбции сравнимо или меньше времени Т прохождения мимо этой частицы зоны хроматографируемого раствора т Г, то межфазный обмен макромолекулами, а следовательно, и весь процесс ГПХ близок к равновесному. В противном случае равновесие отсутствует, что может быть вызвано малой диффузионной подвижностью макромолекул в сорбенте, большим размером частиц сорбента или большой скоростью элюции. [c.113] Выбирая способ описания кинетики процесса ГПХ, следует помнить, что здесь на протяжении каждого акта сорбции — десорбции можно выделить следующие стадии. [c.113] Вернуться к основной статье