ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристика хроматографического метода из "Хроматография полимеров" Для хроматографического разделения смесей используют колонки, заполненные гранулированным сорбентом, пластинки, покрытые тонким слоем сорбирующего вещества, пленки из пористых материалов и специализированные сорта бумаги. [c.13] Хроматографическая система состоит из подвижной и неподвижной фаз. Благодаря тенденции к термодинамическому равновесию, между фазами происходит обмен молекулами разделяемых веществ, осуществляемый направленными диффузионными потоками из одной фазы в другую и протекающий на фоне случайных перемещений молекул в каждой из фаз. Б неподвижной фазе это перемещение носит исключительно тепловой характер, а в подвижной — связано также с гидро(аэро)динамическимц условиями течения раствора (или газовой смеси). [c.13] При движении вдоль хроматографической системы молекулы разделяемых веществ проводят часть времени в неподвижной фазе (где их средняя скорость в направлении движения равна нулю), а часть — в подвижной (где они перемещаются со скоростью движения фазы). Переход молекул из подвижной фазы в неподвижную называют сорбцией, а обратный переход — десорбцией. При наличии адсорбционного взаимодействия молекулы адсорбируются на поверхности сорбента (в адсорбционной хроматографии). В отсутствие адсорбционного взаимодействия сорбция сводится к пребыванию молекул в неподвижной фазе (в случае пористого сорбента — в его поровом пространстве, как, например, в гель-проникающей хроматографии). [c.13] В зависимости от химической природы молекул, определяющей взаимодействие с сорбентом в условиях данного хроматографического эксперимента, и от соотношения их размеров с размерами пор сорбента, задающего вероятность попадания молекул в поровое пространство, молекулы хроматографируемых веществ проводят разное время в фазах хроматографической системы. Те из них, которые являются более сорбируемыми, проводят в неподвижной фазе больше времени, нежели менее сорбируемые. [c.13] Одновременно с этим происходит размывание зоны каждого компонента смеси. Оно является следствием теплового движения молекул, стохастичности (случайного характера) хроматографического процесса, его неравновесности и наличия продольного и поперечного профилей скорости потока в подвижной фазе. Если скорость размывания зон компонентов смеси меньше разности скоростей их перемещения вдоль хроматографической системы (что экспериментально легко достижимо), то их можно выделить из смеси хроматографическим путем. Сформулированное условие лежит в основе принципа хроматографического разделения веществ, и его выполнение необходимо для каждого хроматографического эксперимента. [c.14] Теория хроматографии основывается на физических закономерностях, связанных со стохастичностью хроматографического процесса и особенностями его гидро(аэро)динамики, кинетики и статики [1—9]. [c.14] Стохастичность хроматографического процесса обусловлена вероятностным распределением молекул анализируемого вещества между фазами системы [6—8]. При этом в качестве функций распределения выступают нормированные соответствующим образом концентрации вещества в каждой из фаз. По соотношениям этих концентраций можно судить о вероятностях перехода молекул из одной фазы в другую. Если представить хроматографический эксперимент, в котором участвовала бы только одна мо.ле-кула анализируемого вещества, стохастичность хроматографического процесса привела бы к тому, что на выходе из хроматографической системы эта молекула в каждом отдельном эксперименте появлялась бы не в один строго фиксированный момент времени, а с определенной вероятностью, закон распределения которой в точности повторил бы распределение молекул по временам выхода из системы в обычном эксперименте, когда одновременно хроматографируется не одна, а больш ое число одинаковых молекул. [c.14] В простейшем случае, когда вероятности Я и Я/ не зависят от концентраций, говорят, что кинетика процесса линейная. При наличии зависимостей (1.1) и (1.3) кинетика становится нелинейной. [c.15] Вернуться к основной статье