ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принцип Франка Кондона из "Введение в электронную теорию органических реакций" Очевидно, такие реакции легко происходят только тогда, когда новая связь может осуществиться с максимальным перекрыванием и минимальным изгибом орбиты (см. гл. 1). Кроме того, положения молекулы, в которых реагирующий электрон может покинуть систему молекулы или войти в новую, должны как можно более соответствовать местам, сильнее всего сбли-лоющимся под действием направленных сил. Это имеет место в случае, когда ось диполя совпадает с главным направлением наибольшей поляризуемости обеих молекул. Наоборот, в ином случае для непосредственного перераспределения реагирующих электронов необходимо ориентирование реагента в направлении наибольшей поляризуемости. Однако это реализуется лишь сравнительно труд1Ю. [c.121] Подобные случаи известны в спектроскопии. При возбуждении молекулы, например ультрафиолетовым светом, также индуцируются, как известно, очень быстро меняющиеся диполи (см. главу 2). Если это происходит в растворе, то возможна сольватация молекул как в основном, так и в возбужденном состоянии. Однако установлено, что более громоздкие и тялее-лые молекулы растворителя не могут поспеть за очень быстро меняющимися диполями при возбуждении светом. Они (молекулы растворителя) в сущности сохраняют при возбуждении растворенного вещества ориентацию, имевшую место в основном состоянии (принцип Франка — Кондона). [c.121] По этой причине часто очень большое значение приобретает образование комплекса из обоих участников реакции (см. циклические переходные состояния при элиминировании и окислительно-восстановительных реакциях, главы 5 и 6), так как при этом может достигаться оптимальная ориентация участников реакции. [c.122] К сожалению, межмолекулярные взаимодействия исследованы очень мало. В частности, в настоящее время пока нельзя раздельно определять путем эксперимента электростатический и электрокинетический вклады. Несмотря на это, часто можно с успехом сделать выводы из значений поляризуемости, прежде всего в том случае, если дипольный момент реагирующих веществ мал. [c.122] Изложенные здесь представления о применимости принципа Франка — Кондона к органическим реакциям в сочетании с направленными и дисперсионными эффектами как важными предпосылками для успешной реакции позволяют провести ясную параллель с фактором столкновений и вероятностным фактором в уравнении Аррениуса. Реагировать могут лишь такие молекулы, которые сталкиваются друг с другом и притом могут занять положение, благоприятствующее реакции. [c.122] Тафт P. в кн. Пространственные эффекты в органической химии , ред. Ньюмен М, С., Издатинлит, Москва, 1960. [c.122] Якушин Ф. ., Усп. хим., 31, 241—256 (1962). [c.123] Вернуться к основной статье