ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характер связей в сопряженных двойных связях из "Введение в электронную теорию органических реакций" Квантовомехаиическая теория гомеополярной связи позволяет легко объяснить непонятные с классической точки зрения свойства сопряженных двойных связей. [c.38] Согласно приведенным длинам простой и двойной связей (0,154 и 0,133 ммк соответственно), следует ожидать, что в со-пряженно ненасыщенной системе, например в бутадиене Н2С = СН—СН = СН2, будут наблюдаться соответствующие расстояния С—С, а именно 0,133—0,154— 0,133 ммк. Однако это не так. Происходит определенная нивелировка длин связей, которые в бутадиене равны 0,137—0,147—0,137 ммк. [c.38] Совершенно аналогично квантовомеханическое объяснение. Суть дела легче всего понять на уже при.менявшихся схематических изображениях молекулярных орбит. На рнс. 9 приведена простейшая сонря кенная ненасыщенная система — бутадиен. Для большей наглядности все а-связи изображены валентными штрихами. [c.39] Это выражение, получающееся при полном пренебрежении потенциальной энергией, мало пригодно для расчета абсолютных значений энергии. При расчете разностей энергии значения потенциальной энергии выпадают. Знание этих разностей энергии между отдельными состояниями важно для предсказания максимумов поглощения в видимом или ультрафиолетовом спектрах. [c.41] Результаты таких расчетов, несмотря на значительные упрощения метода, удивительно хорошо согласуются с экспериментальными данными (Кун). [c.41] Наконец, укажем на еще одно свойство сопряженных ненасыщенных систем, которое также может быть объяснено моделью электронного газа. [c.41] Модель электронного газа находится в тесном соответствии с представлением о подвижности электронов в металле. Как известно, электропроводность последних можно объяснить тем, что электрон поступает в проводник на одном его конце, а на другом конце другой электрон покидает его. [c.42] Аналогично можно представить себе механизмы некоторых органических реакций, при которых можно снять требование о высокой потенциальной стенке на конце потенциального ящика и представить себе возможность выхода электрона из молекулы. Ясно, что для осуществления таких случаев необходимы особые условия. [c.42] Мы рассмотрим позднее механизмы такого рода, при которых существенную роль играют циклические переходные состояния. [c.42] Реутов О, А., Теоретические проблемы органической химии, Изд. МГУ, Москва, 1956. [c.43] И н г о л ь д К. К., Механиз.м реакций и строение органических соединений, Издатинлит, Москва, 1959. [c.43] Сыркин Я. K., Современное состояние проблемы валентности, Усп. хим., 28,903—919 (1959). [c.43] Ингольд К. К,, Механизм реакций и строение органических соединений, Издатинлит, Москва, 1959. [c.43] Т румбу л л Э,, Органические реакции, сб. 11, изд. Мир , Москва, 1965. [c.44] Вернуться к основной статье