ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регистрация малых колебаний в относительной распространенности из "Масс-спектромерия и её применение в органической химии" Высокая чувствительность к изменениям относительной распространенности в различных образцах часто играет более важную роль, чем высокая абсолютная точность измерений. Дискриминациями, вызванными разницей в массах или начальной кинетической энергией, можно пренебречь, если известно, что-они остаются постоянными во времени. Если необходимо измерить малые изменения в относительной распространенности изотопов элемента, то наиболее важен выбор молекулы, содержащей, насколько возможно, большее число атомов элемента, подвергаемого изучению. Можно показать, что если в выбранном соединении отсутствуют изотопы других элементов, мешающие измерению, то чувствительность регистрации изменения относительной распространенности возрастает с числом атомов. [c.95] При помощи приведенной формулы выбирают два измеряемых пика почти одинаковой интенсивности. Таким образом определяется соотношение распространенностей изотопов углерода при использовании молекулярных ионов в спектре конденсированных углеводородов. В этом случае имеет место лишь незначительное наложение пика редкого изотопа — дейтерия. Метод особенно применим для исследования хлора и брома. Число атомов в ионе ограничивается лишь возможностью измерения этих ионов в данном приборе. [c.96] Два выбранных ионных пучка попадают на коллектор при соответствующих напряжениях VI и У г. и сигналы компенсируются Я] и Ег. [c.97] Напряжение соответствует свободной части масс-спектра и используется для непрерывного контроля нуля усилителя. 1 — усилитель постоянного тока 2 — регистрирующая система 3 — к масс-спектрометру 4 — ускоряющие электроды. [c.97] Применение двойного коллектора имеет преимущество даже при работе с ионными источниками с электронной бомбардировкой [167], которые намного стабильнее искровых источников. Обычно при системе с двойным коллектором непрерывно регистрируется отношение двух пиков. Это фактически исключает ошибки, связанные с флуктуациями полной интенсивности ионного пучка, Используя такой метод, Нир, Ней и Инграм смогли сравнивать относительные распространенности изотопов в двух образцах с очень близким изотопным составом. Величины отношения распространенностей были порядка 100. Оказалось, что возможно сравнение этих отношений с точностью приблизительно 0,05%. [c.97] Применение системы с двойным напуском снижает влияни е колебаний суммарной интенсивности ионного пучка. Ее использование улучшает воспроизводимость измерений относительного содержания осколочных ионов в масс-спектрах, снятых через промежутки времени более месяца, Колебания в отношениях распространенностей, вызванные такими причинами, как изменение температуры в ионном источнике, обсуждались выше. Поскольку такие колебания происходят очень медленно, то их влияние может быть уменьшено быстрой сменой сравниваемых образцов. Это может быть лучше всего осуществлено применением двух идентичных контейнеров с образцами и идентичными натекателями, через которые образцы попеременно вводятся в ионизационную камеру. [c.98] Подобная система, снабженная кранами для закрывания натекателей, позволяет заменить образцы в ионизационной камере за несколько секунд. Время откачки из трубки между натекателем и ионизационной камерой очень мало. Аналогичная система, рассмотренная ниже, применялась для сравнения спектров изомеров или для обнаружения примеси, на спектр которой накладываются пики основного компонента, а также для обнаружения очень малых колебаний в отношении распространенностей изотопов. Описано применение системы двойного впуска с двойным коллектором для обнаружения очень малых колебаний в величинах относительной распространенности изотопов [590, 1356]. В этих работах отмечается важность стабильности токов и повышения интенсивности для получения возможно более высокого отношения сигнала к шуму. Авторы также показали преимущество автоматической регистрации, позволяющей надежно определять среднее значение сигнала в присутствии шумов. Были измерены колебания средней величины сигнала при последовательном введении образцов, равные по порядку амплитуде шума. Получены результаты по определению отклонения распространенностей 0 и от стандартного значения, воспроизводимые до 0,01%. Эти данные более полно обсуждены в следующем разделе. [c.99] Вернуться к основной статье