ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точность измерения оптической плотности из "Фотометрический анализ" В фотометрическом анализе, как и в любом другом химическом методе анализа, может быть две группы ошибок. К первой группе необходимо отнести ошибки, связанные с проведением химической реакции, т. е. с получением химического соединения, которое создает сигнал . В случае фотометрического анализа таким сигналом является поглощение некоторой доли светового потока определенной длины волны. Чем более полно определяемый компонент X переведен в поглощающее свет соединение ХЯ, тем меньше ошибка фотометрического определения. На полноту переведения X в XR влияют многие факторы прочность связи между X и К (величина константы нестойкости комплекса ХК), применяемый избыток реактива, pH раствора, а также посторонние ионы и другие факторы. Все эти вопросы детально рассмотрены выше в соответствующих разделах. [c.231] Вторая группа ошибок связана с процессом измерения сигнала — оптической плотности раствора. Эти ошибки зависят прежде всего от выбранного метода измерения. В фотометрии широко применяется визуальный и фотометрический методы измерения интенсивности окраски или оптической плотности раствора. В случае применения визуальных методов ошибки измерения зависят от самого наблюдателя и от совершенства применяемого прибора (колориметра или фотометра). Ошибки наблюдателя могут быть связаны с неспособностью его правильно оценивать цвета, от усталости глаз, от освещения и от неправильных отсчетов по шкале. В случае применения прибора ошибки могут возникать из-за неправильной установки оптической или механической части его. [c.232] Относительная ошибка измерения в сильной мере зависит от определяемой величины. Чем меньше измеряемая величина, тем больше относительная ошибка. На рис. 85 представлены зависимости точности измерения от содержания компонента [10]. [c.232] В случае применения фотоэлактрических методов измерения оптической плотности растворов ошибки измерения также заиисят от экспериментатора и от прибора. В этом случае ошибки экспериментатора значительно меньше, так как при использовании фотоэлементов с помощью глаза только устанавливается положение стрелки прибора, а не сравнивается интенсивность окрасок. [c.232] Таким путем можно найти, например, связь общей ошибки (Ообщ) с напряжением в цепи осветителя или влияние на нее спектральной чувствительности и т. д. [c.233] Для условий, указанных в работе [3], вычислено Ошк=0,13%, тогда как акюв = 0,52%. По другим данным [11], 0шк=О,О4% и Ткюв = 0,19%. В последнем случае, очевидно, использовался прибор несколько лучшей конструкции тем не менее кюветная ошибка и здесь оказывается наиболее существенной. [c.233] Если рассматривать Ах как наименьшее изменение светопоглощения, доступное измерению на данном приборе, то АС/С минимальная возможная ошибка. Если учитывать, что Дт не зависит от величины светопропускания, то минимальная ошибка определения наблюдается при величине оптической плотности равной 0,43, т. е. опт = 0,43. Ошибка измерения резко возрастает при малых значениях оптической плотности ( ) 0,1), а также при очень больших значениях ( ) 1,2). [c.234] Кривые зависимости относительных ошибок измерения от величины оптической плотности по данным многих авторов [3, 12—14] представлены на рис. 86 Все эти кривые построены при условии, что общая абсолютная ошибка измерения светопропускания равна 1 /о- Из этого рисунка следует, что пределы величины оптической плотности раствора, при которых ошибка фотометрического определения равиа удвоенной минимальной ошибке, составляют от 0,12— до 1 —1,2. Необходимо отметить, что эти пределы являются оптимальными для измерения оптической плотности растворов. [c.234] Эти зависимости были проверены экспериментально [15] на спектрофотометре СФ-4 и фотоэлектроколориметре ФЭК-М. Результаты проверки показали, что для высоких значений О эти границы значительно шире, чем считалось ранее, а именно, для СФ-4 простираются до 0=1,7—1,8, и для фотоэлектроколориметра эти пределы тоже несколько больше. [c.234] Вернуться к основной статье