ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точность спектрофотометрического метода и пути ее повышения из "Константы ионизации кислот и оснований" Точность определения рК может быть значительно повышена путем замены кювет, закрываемых крышками, более дорогими кюветами с завинчивающимися крышками. Используя такие кюветы, можно свести к минимуму испарение, а также доступ углекислого газа. Еще большей точности определения можно добиться, если тем или иным способом термостатировать кюветы. Эту меру предосторожности начали широко применять лишь в самое последнее время, поэтому точность опубликованных данных, полученных спектрофотометрическим методом, обычно меньше, чем можно было бы ожидать. Изменение величины рК с небольшими изменениями температуры является характерным для оснований, фенолов, иона гидроксила и многих буферных растворов таких, как, например, бораты (стр. 163). [c.76] В вычислениях рКа, определенных спектрофотометрическим методом, не вводится никаких поправок на концентрации ионов водорода или гидроксила, потому что при определении рКа спектрофотометрнческим методом избегают стехиометрических концентраций путем непосредственного оптического измерения реальных концентраций. [c.76] Так как определения рКа исследуемого вещества проводятся при большом разбавлении, то можно было бы предположить, что полученные спектрофотометрическим методом значения рКа являются термодинамическими. Однако, вследствие присутствия солей буферных растворов, это не так. Следовательно, получаемые этим методом результаты представляют собой по определению, данному на стр. 53, смешанные значе и я рКа и концентрация, которая используется в вычислениях поправок на активность, равна концентрации применяемых при измерении солей буферных растворов (обычно 0,01 М). [c.76] Вернуться к основной статье