ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения для расчета величины рКа из "Константы ионизации кислот и оснований" Температурную шкалу рН-метра устанавливают на требуемую температуру. Далее, стеклянный электрод проверяют по фталатному и боратному буферным растворам, как это описано на стр. 24 . Раствор вещества готовят, как указано на стр. 26, концентрацию раствора выбирают в соответствии со сказанным на стр. 29, Температуру раствора доводят до требуемой и раствор перемешивают слабой струей азота (стр. 24). Определяют значение pH раствора. Затем десятью порциями, каждая из которых равна одной десятой эквивалента, добавляют титрант и замеряют значение pH после каждого добавления, как только установится равновесие. Не следует принимать значение рКз, которое может быть получено как pH точки полунейтрализации . [c.30] Вещество борная кислота, Н3ВО3. Мол. в. 61,84. Температура 20° С. Концентрация 0,01 М в точке полунейтрализации. Борную кислоту (0,0309 г) высушивают в течение ночи в вакуум-эксикаторе (СаСЬ, 20 мм рт. ст., 20° С) и растворяют в 47,5 см очищенной кипячением дистиллированной воды. [c.31] Результат рКа = 9,25 ( 0,06) для 0,01 М раствора при 20° С (среднее из всех девяти измерений). Если величину pH = 10,14 исправить с учетом концентрации [0Н ] как это сделано в табл. 2.4, то величина 9,19 станет 9,23, а конечным результатом будет 9,26 0,03. [c.31] содержащейся в титранте, особенно желательно, то это может быть сделано следующим образом. Вставьте в таблицу дополнительный столбец, дающий полную концентрацию титруемого материала. Например, в табл. 2.2 этот столбец (2а) будет находиться между столбцами 2 и 3, а числа в нем будут постепенно убывать в соответствии с постепенным разбавлением раствора титрантом от 0,01 до 2,5 см . Числа в столбцах 3 и 4 нужно отрегулировать так, чтобы сумма чисел, находящихся на одной линии, давала число в столбце 2а. Остальная часть таблицы остается без изменений. [c.32] Вещество бензойная кислота, СтНбОг. Мол. в.- 122,1. Температура 20° С. Концентрация 0,01 М в точке полунейтрализации. Бензойную кислоту (0,0611 г) высушивают в течение ночи в вакуум-эксикаторе (Нг504, 20 км рт. ст., 20° С) и растворяют в 47,5 см воды при перемешивании магнитной мешалкой в течение 20 мин при 40° С. [c.32] Результат рКа = 4,12 ( 0,01) для 0.01 М раствора при 20° С (среднее из девяти измерений). [c.32] Труднее всего титровать со стеклянным электродом такие вещества, у которых рКа И. Причины получения неточных результатов следующие. [c.32] Вещество бензоат натрия, 7H502Na. Мол. в. 144,1. Температура 20° С, Концентрация 0,01 М постоянно. Бензоат натрия (0,0721 г) высушивают в течение ночи в вакуум-эксикаторе (Н2304, 20 мм рт. ст., 20° С) и растворяют в 50 с. холодной воды. [c.33] Результат рКа = 4,12 ( 0,01) для 0,01 М раствора при 20° С (среднее из девяти измерений). [c.33] Поэтому авторы не рекомендуют пользоваться стеклянным электродом для титрования веществ, рКа которых выше 11 или около 11 и для растворов с концентрацией, меньшей, чем 0,01 М. Для области более высоких значений рКа больше подходит по тенциометрия с водородным электродом (стр. 45), спектрофото-метрия (глава 4) и кондуктометрия (глава 5). [c.33] В том случае, когда титруют 0,01 М раствор и область титрования лежит в пределах от 4 до 10 единиц pH, нужны лишь очень простые расчеты, представленные в табл, 2.1. Выражение [АН]/[А ] в столбце б играет основную роль и получается из уравнения (1.3). Числа в столбце 6 не зависят от разбавления. [c.33] Их немного и очень полезно помнить их наизусть. При таком простом титровании в лабораторный журнал следует заносить лишь столбцы 1, 2, 6 и 7, причем, столбец 6 всегда будет одинаков. [c.34] однако, область титрования лежит вне области pH = 4—10. Даже в табл. 2.1 последние цифры (pH = 10,14) выходят за эти пределы. Если эта величина исправлена с учетом концентрации ионов гидроксила, как это сделано в табл. 2.4, соответствующее значение рКа возрастает с 9,19 до 9,23, а конечным результатом будет не 9,25 0,06, а 9,26 0,03. [c.34] Вещество я-крезол, С Н80. Мол. в. 108, 3. Температура-. 20° С. Концентрация 0,01 М в точке полунейтрализации. Перегнанный в вакууме и высушенный за ночь в вакуум-эксикаторе (Н2804, 20 мм рт. ст., 20° С) л-крезол (0,0541 г) растворяют в 47,5 см воды при перемешивании в течение 30 мин магнитной мешалкой в атмосфере азота при 20° С. [c.34] Результат рКа = 10,14 ( 0,03) для 0,01 М раствора при 20° С (среднее из семи значений. Первое и девятое измерения отброшены). [c.34] Если принимаем величину [А ] равной [КОН] (как это еде лано в столбце 4 табл. 2.2), то, тем самым, допускаем, что вели чины [Н 1 и [0Н 1 незначительны по сравнению с ними и гово рим о стехиометрической концентрации . Это допущение не мо жет быть принято для более щелочной или кислой области. Так [А- равно [КОН] Ч- [Н ] в кислой области или [КОН] — [ОН в щелочной области [см. уравнение (2.4,6)]. Точно так же, дей ствительная концентрация [НА] равна [У] — [КОН] — [Н ] в кис лой области и [У] — [КОН] - - [ОН ] в щелочной области. Эти не большие дополнительные расчеты очень улучшают результат Как определить концентрации [Н ] и [ОН ] по показаниям рН-метра объяснено в Приложении I. [c.35] Вернуться к основной статье