ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции между веществом и жидкой фазой из "Газо-жидкостная хроматография" Хотя реакции анализируемого вещества с жидкой фазой наблюдаются сравнительно редко, все же имеется ряд сообщений о таких реакциях, которые могут объяснить некоторые случаи необычного поведения жидких фаз или повлиять на выбор последних для определенных операций разделения веществ. Реакции могут происходить между жидкой фазой и веществом или между веществом и продуктом разложения жидкой фазы или присутствующими в ней примесями. [c.147] Верман и Донт [95 ] наблюдали низкий срезанный ник, предшествующий главному пику, при разделении спиртов на поли-этиленгликоле-600. Выло показано, что этот срезанный пик отвечает чистому эфиру муравьиной кислоты и исследуемого спирта. [c.147] Кайзер и Сиссонс [56 ] наблюдали аналогичное явление на полиэтиленгликоле-400 и показали, что эта жидкая фаза в том виде, в каком она выпускается в продажу, содержит примеси формальдегида и муравьиной кислоты. При прохождении спирта через колонку происходит этерификация муравьиной кислоты. Указанные затруднения могут быть устранены путем стабилизации полиэтиленгликолевой насадки при 100° С и давлении 1 мм рт. ст. в течение 8 часов. [c.147] По сообщению Акмана и сотрудников [1 ], на насадке из бутан-диолового эфира янтарной кислоты на хромосорбе происходит разложение короткоцепочных эфиров дикарбоновых кислот, но оно не наблюдается на том же хромосорбе, покрытом высоковакуумной силиконовой смазкой марки Доу корнинг . [c.148] Грей [34] показал, что некоторые ацетали, например диметил-ацеталь миристинового альдегида, реагируют необъясненным пока образом с полиэтиленгликольадипинатом с образованием смеси соединений. Реакции между веществом и примесями в жидкой фазе часто могут быть предотвращены путем стабилизации колонки большим количеством реагирующего вещества. Анализ галогенидов металлов с применением эвтектической смеси нелетучих неорганических солей в качестве жидкой фазы был значительно улучшен в лаборатории авторов стабилизацией колонок большими пробами летучих галогенидов металлов. Аналогичным образом стабилизировались колонки с ангидридами органических кислот. Эта обработка эффективно обезвоживает колонку и прибор и устраняет гидролиз галогенидов металлов и ангидридов кислот. [c.148] Рассмотрение ошибочных результатов, получающихся иногда на хроматографической колонке, было бы неполным без упоминания о том, что, по имеющимся сообщениям, медные трубки, применяемые при изготовлении колонки, катализируют некоторые реакции, например изомеризацию терпенов [102 ], и о том, что наличие следов влаги в газе-носителе имеет своим результатом появление на хроматограмме неожиданных и ложных пиков [24]. Сообщений о реакциях между твердым носителем и анализируемым веществом в литературе имеется очень много [13, 16, 94, 102]. Эти реакции обычно вызываются кислотностью или основностью носителя и часто могут быть устранены предварительной обработкой носителя (гл. VII). В других случаях казалось, что ложные результаты вызывались газохроматографической колонкой, но в действительности это было не так. [c.148] Вернуться к основной статье