ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция между пропиленом и серной кислотой из "Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2" Реакция между этиленом и серной кислотой почти исключительно выражается этерификацией этилена с образованием кислого эфира так называемой этилсерновинной (этилсерной) кислоты и затем среднего эфира — диэтилсульфата. Пропилен реагирует с серной кислотой значительно быстрее и легче, чей этилен, и поэто.му можно применять менее концентрированную серную кислоту и более низкие температуры. Применяя серную кислоту соответствующей концентрации, можно даже отделить этилен от пропилена. Простая реакция этери-фикации пропилена серной кислотой усложняется полимеризацией и разложением полимеров последние явления играют доминирующую роль при высоких температурах. В обычной практике для этерификации пользуются разбавленной серной кислотой, так как концентрированная кислота благоприятствует образованию полимеров. [c.375] В последующем изложении дается описание результатов наиболее важных работ в области реакций пропилена с серной кислотой. Эта тема излагается здесь главным образом с точки зрения приготовления изопропилового спирта. Во многих промышленных процессах производства спиртов из олефинов имеют дело со смесями низших гомологов этилена, находящихся в газе с установок для крекирования нефти. Поэтому здесь даются также описания методов, применяемых для приготовления высших вторичных и третичных спиртов. Эта тема более подробно излагается в гл. 16. [c.375] Заслуживают внимания некоторые результаты, полученные при опытах с пропиленом. Пропилен пропускался в 98%-ную серную кислоту при температурах ниже 25° до тех пор, пока прибавление в весе не достигало 12%. На 100 ч. (весовых) поглощенного олефина получалось в продуктах 47 ч. свободного масла (парафины), 44,7 ч. масла, выделенного из кислоты разбавлением (ненасыщенные углеводороды), и только 5,2 вес. ч. изопропилового спирта. Поглощение пропилена исследовалось достаточно подробно, и результаты показали, что 1 молекула серной кислоты абсорбирует по крайней мере 3 молекулы пропилена и кроме того то количество его, которое затем образует упоминавшиеся выше углеводороды. Так например при абсорбции пропилена 98%-ной серной кислотой при температурах ниже 25° в течение 17 часов 1,10 моля пропилена (на 1 моль серной кислоты) были выделены в виде углеводородов и кроме того было поглощено еще 3,78 молей пропилена. В одном эксперименте, где пропилен абсорбировался 80%-ной серной кислотой, увеличение в весе последней на 10% имело место после 14-часового пропускания газа. При этом только 24% пропилена превратились в парафины и 62 % — в изопропиловый спирт. Этот опыт с достаточной ясностью подтверждает заключение Ellis и его сотрудников о желательности при-. менения как можно более разбавленных кислот (конечно, с сохранением все же концентраций, достаточных для быстрой абсорбции), чтобы избежать нежелательных побочных реакций в процессе производства изопропилового спирта из пропилена. [c.377] ЭТОЙ обработке значительная часть пропилена разлагается серной кислотой, так что имеют место выделение углерода и образование сернистого ангидрида. [c.378] Вернуться к основной статье