ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бутен из "Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2" При отсутствии систематических исследований сравнительной эффективности различных катализаторов гидратации этилена имеющиеся скудные данные дают только первоначальную основу для их сравнения. ОднакО, к сожалению, и эти данные не всегда достаточны для соответствующего суждения о пригодности того или иного способа. С точки зрения промышленного применения реакции гидратации, наиболее рациональным критерием сравнения должен быть выход спирта в течение часа а единицу объема (кажущегося) катализатора при определенных давлении и температуре. Относящ иеся сюда необходимые данные представлены в табл. 76. [c.340] Из приведенных данных можно видеть, что хотя степень гидратации пропилена в несколько раз больше таковой этилена в сходных, условиях, все же полученный эффект еще крайне мал. [c.341] В рассмотренном ранее способе - предлагается прямая гидратация пропилена в паровой фазе в присутствии катализаторов, состоящих из тонко раздробленных металлов платиноюй группы, а также золота, серебра, меди, железа, кобальта, никеля, хрома, тантала, ванадия, вольфрама, молибдена, марганца и их соеиинений, при темпе ратурах выше 100° (лучше от 150 до 300°) и даже при атмосферном давлении. В качестве наиболее подходящего катализатора для -гидратации пропилена упоминается смесь окиси меди и вольфрамовой кислоты. Смесь пропилена и водяного пара проводится со скоростью 6,7 см э час (на 1 сл кажущегося объема катализатора) над катализатором, приготовленным осаждением 15 г окиси меди и 15 г трехокиси вольфрама на 150 г активного угля. Указывается, что полученный при 300° водный конденсат содержит алкоголи. [c.342] Изопропиловый спирт, вода и не вошедший в реакцию пропилен непрерывно удаляются из верхней части автоклава, куда вводятся новые порции воды для поддержания необходимой концентрации раствора. [c.342] В способе Suida указывается, что высшие гомологи этилена могут быть. ревращены в смесь соответствующих алкоголей и их сложных эфиров введением аких олефинов в реакцию с разбавленными алифатическими кислотами в при-утствии минеральной кислоты крепостью не выше 5% под давлением и при тем- ературах выше 100°. Например, пропилен поглощается 15%-ным водным рас- вором уксусной кислоты, содержащим 3% серной кислоты, при 150° и под [авлением 20 ат, с образованием продукта, состоящего из изопропилового спирта I изопропилового эфира уксусной кислоты в отношении 8 1. [c.343] Данные табл. 78 показывают, что тенденция изобутилена вступать в реакцию с водой с образованием третичного бутилового спирта весьма быстро падает с повышением температуры, хотя при сравнительно низкой температуре (80°) теоретически возможно превращение довольно значительного количества изобутилена в соответствующий алкоголь. [c.343] Результаты серии опытов, в которых изменялись время контакта и молекулярное отношение реагентов, представлены в табл. 80. Сравнение их показывает, что увеличение количества пара способствует гидратации, но понижает концентрацию продуктов гидратации в конденсате. [c.344] При сравнимых условиях количество гидратированного олефина по отношению к количеству полимеризаванного было наибольшим при применении в качестве катализатора фосфорной кислоты. Увеличение времени контакта с 65 до 364 секунд при 427° лишь в слабой степени изменило процент гидратированного бутена-2 в присутствии фосфорной кислотьг, что указывает на наступление в этих условиях состояния равновесия. При более высоких температурах увеличение времени контакта приводило к уменьшению выходов продуктов гидратации и к возрастанию полимеризации. Результаты опытов, представленные в табл. 81,, устанавливающих влияние давления в присутствии различных катализаторов, показывают, что повышение давления с 210 кг/ст до 350 кг/см способствует полимеризации в большей степени, нежели гидратации. [c.344] При условиях, когда полимеризация была сведена до минимума, превращение бутена-2 в продукты гидратации в каждой операции составляло только приблизительно от 3 до 6%, даже при таком вькоком давлении, как 210 ат. [c.344] Вернуться к основной статье