ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сераорганические соединения из "Неуглеводородные соединения в нефтепродуктах" Выделение и последующее разделение сернистых соединений, присутствующих в углеводородных продуктах, представляет значительные трудности. Лишь длительные исследования с применением методов хроматографии, ректификации, спектрального анализа и встречного синтеза позволяют собрать сведения о присутствующих в топливах и маслах индивидуальных сернистых соединениях. [c.36] Предложено несколько схем анализа. Описание некоторых из ипх приведено ниже. [c.37] Для сернистых соединений бензиновых и лигроиновых фракций известна схема анализа, предложенная Горным Бюро США 11]. По этой схеме меркаптаны определяют аргентометрическим титрованием. Сероводород удаляется подкисленным раствором хлористого кадмия, содержание сероводорода определяют по разности при ар-гентометрическом титровании до и после удаления. Элементарную серу извлекают при помощи бутилмеркаптана. Дисульфиды восстанавливают в уксуснокислой среде цинком в меркаптаны, которые определяют также аргентометрическим титрованием. [c.37] Алифатические сульфиды удаляют нитратом одновалентной ртути. Ароматические сульфиды и тиофены удаляют обработкой образца нитратом двухвалентной ртути. Количество алифатических и ароматических сульфидов устанавливается по разности в содержании общей серы до и после обработки. [c.37] Была разработана новая схема анализа, основанная на прямом определении элементарной среды полярографическим путем в присутствии сульфидной серы, а сульфидной серы—потенциометрическим титрованием (2). Эту схему предлагается применять для дистиллятов, выкипающих до 365 С. Применение методов группового анализа для высококипящих фракций затруднялось снижением селективности при извлечении сернистых соединений с повышенным молекулярным весом. Таким образом, методы группового анализа сернистых соединений наиболее эффективны для легкокипящих фракций. [c.37] Была предложена 13] измененная схема определения группового состава сераорганических соединений, пригодная для анализа дизельных фракций. Метод анализа основан на последовательном потенщюметрическом титровании образца в подобранных растворителях. Однако в этом случае доля остаточноГ) серы при ее общем содержании в дизельных топливах от 0.30 до , 7% составляла 15—60%. [c.37] Позже И. А. Рубинштейн разработал удобный метод потенциометрического титрования сероводорода, элементарной серы и меркаптанов при их совместном присутствии. Метод, на основе которого составлен ГОСТ 9558-60, пригоден для дистиллятов, включая дизельные фракции. [c.37] Рассмотрим групповой состав сернистых соединений продуктов переработки горючих ископаемых. [c.38] Наиболее полно определен групповой состав сернистых соединений в сырых сланцевых (эстонских) бензинах, в которых на долю сероводорода приходится общей серы 6,9%, меркаптанов 11,9— 13,2%, дисульфидов 3—3,8%, сульфидов 29,7—30,2%, тиофенов 48,5—47,1% [5]. В этом случае неопределяемая часть отсутствует. Около половины сернистых соединений сланцевых бензинов представляют тиофены, что объясняется температурными условиями переработки сланцев. За тиофенами следуют сульфиды, на долю которых приходится общей серы (общее ее содержание в бензине 1,01—1,06%). [c.38] В нефтях групповой состав сернистых соединений иной. Так, в одной из сернистых нефтей восточных месторождений с общим содержанием серы 2,8% на долю сероводорода приходилось 0,8%, на долю элементарной серы 2,1%, меркаптанов 4,3%, дисульфидов 6,1%, сульфидов 10 о и остаточной серы 76,7% [6]. В этом случае не удалось установить групповой состав общего содержания серы. Основная масса сернистых соединений сосредоточивалась в высокомолекулярной части нефти, для которой методы группового анализа сернистых соединений несовершенны. [c.38] Результаты исследования группового состава сернистых соединений товарных нефтяных лигроино-керосиновых фракций, полученных из сернистых и малосернистых нефтей прямой перегонкой и в процессе термического крекинга, приведены в табл. 30. [c.39] В топливах, кипящих в пределах лигроино-керосиновых фракций, преобладающая часть сернистых соединений приходится на долю сульфидов. [c.39] В продуктах прямой перегонки больше алифатических сульфидов, в продуктах термического крекинга больше ароматических сульфидов. Дисульфидов, как термически нестабильных соединений, намного меньше, чем сульфидов. В продуктах термического крекинга, полученных в условиях более высокого температурного режима, дисульфидов очень мало или они отсутствуют. Неопределяемые соединения составляют значительную часть всех сернистых соединений. [c.39] Приведем групповой состав сернистых соединений различных дизельных топлив (табл. 31). [c.39] В дизельных топливах основную массу также представляют сульфиды и неопределяемые сернистые соединения. [c.39] Сероводород и элементарная сера отсутствовали. [c.40] В вакуум-дистилляте, который нагревали при температуре ниже 100 °С, отсутствовал сероводород приходилось значительно меньше серы на долю меркаптанов, элементарной серы, ароматических сульфидов и тиофенов, остаточных сернистых соединений отсутствовали водорастворимые сернистые соединения. Количество сульфидов преобладало, поскольку в условиях сравнительно низкой температуры их распад был минимальным. [c.40] В зависимости от процессов переработки изменяется состав сернистых соединений товарных продуктов по сравнению с составом этих соединений в исходном сырье. [c.41] В табл. 33 приведены рассчитанные данные о групповом составе сернистых соединений при наиболее распространенных процессах переработки нефти и нефтепродуктов. Во всех процессах переработки сернистых нефтей наблюдается образование сероводорода. Его особенно много при риформинге, когда в зоне реакции образуется водород, и при крекинге, характеризующемся высокими температурами. С образованием сероводорода уменьшается содержание меркаптанов, дисульфидов и сульфидов. При прямой перегонке содержание сульфидов в исходной нефти и в дистилляте было близким. [c.41] Вернуться к основной статье