ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы, содержащие двуокись углерода из "Равновесие жидкость - жидкость" Исчерпывающие исследования 464-х систем с жидкой двуокисью углерода [180, 188] дали большое число примеров систем с несколькими бинодальными кривыми. Типичные диаграммы приведены на рис. 79. (Верхний угол каждого графика относится к двуокиси углерода.) В оригинальных статьях приводится 268 диаграмм, на которых представлены 76 систем с двумя изолированными бинодальными кривыми, 21 система с тремя изолированными бинодальными кривыми, 38 систем с бинодальной полосой и изолированными бинодальными кривыми (кусочного типа), 29 систем с тремя жидкими фазами и др. Такое многообразие необычных типов диаграмм обязано близости температуры исследования (порядка 25 °С) к критической температуре двуокиси углерода (31,04 °С). Подобно другим компонентам, двуокись углерода как растворитель обладает двойственными свойствами. При умеренных концентрациях (до 40%) она оказывает сильное гомогенизирующее действие почти на любую пару частично смешивающихся жидкостей. При высоких концентрациях (например, 70—80%) двуокись углерода часто приводит к уменьшению растворимости. Эти свойства использованы по меньшей мере в 14 патентах [например, 201, 203, 207]. Некоторые применения свойств двуокиси углерода проиллюстрированы на рис. 80—83 [180]. [c.63] Например, смесь 5 (180, рис. 5) расслаивается на два жидких слоя состава Е я Р (рис, 80). Нефть в точке Е более богата парафиновыми углеводородами, чем в точке R, так как избирательность двуокиси углерода в этом случае противоположна обычной. После разделения слоев двуокись углерода выделяется из каждого слоя, при этом образуются смеси составов — Р и / . Смесь/ разделяется на два слоя составов С я О. После отгонки хлорекса из каждого слоя нефть состава О наиболее богата парафинами, причем она является раффинатом (из хлорекса) экстракта (из дв окиси углерода). Нефть в точке С близка по составу к исходной, и ее направляют в рецикл. [c.63] ЛЯ В системе нефть — ацетон. Такой же вид имеют диаграммы для систем с фурфуролом и с двадцатью другими изученными растворителями. [c.64] Повышенное давление пара жидкой двуокиси углерода делает точное изучение равновесия более трудным, но при этом облегчается более полное удаление растворителя из нефтяных продуктов. Одна из изученных систем, вода — этиловый спирт — двуокись углерода, была позднее изучена с большей точностью Бейкером и Андерсоном [391. [c.65] Поскольку свойство двуокиси углерода как вещества, уменьшающего растворимость, усиливается с повышением температуры вплоть до критической температуры и после нее, температура оказывает обычно обратное влияние на растворимость и действительно. [c.65] Несмотря на изобилие необычных диаграмм для систем с двуокисью углерода, оказалось, что среди них нет ни одной замкнутой кривой. Возможно, обратный температурный эффект препятствует этому явлению. Таким же свойством обладают и водные системы га-лоидоводородов [1901, хотя многие из них имеют две изолированные бинодальные кривые, образующиеся в результате неполного смешения галоидоводородов с водой, несмотря на их большое сродство к последней. Это явление обсуждается в главе 7. [c.65] Ограничение, налагаемое на положение точки складки, было отмечено в главе 3. По-видимому, оно справедливо и для систем с ресколькими бинодальными кривыми и двумя или тремя точками складки. Три типа реальных систем с тремя реальными точками складки в каждой системе показаны на рис. 67, 69, 70, 73, 79 (СОг—НСООН—С14), 84 и 85 [188—191]. Существует следующее общее эмпирическое правило видимым является только один угол треугольной диаграммы, при этом предполагается, что для точки кладки собственная бинодальная кривая, в отличие от остальных, непрозрачна. Это ограничение представляется весьма произвольным, но оно выведено логически из принципов, о которых говорилось выше. Практическим следствием этого постулата является то. [c.66] Рис 85. Диаграмма тройной системы вода—хлористый водород — диоксан. [c.67] Вернуться к основной статье