ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы окислительного ингибитора из "Пассивность и защита металлов от коррозии" Некоторые ингибиторы, не являясь непосредственно окислителями, тем не менее способствуют увеличению адсорбции растворенного в коррозионной среде кислорода и, таким образом, приводят к возникновению анодной пассивности. Такой механизм действия, в частности,предполагается у некоторых органических ингибиторов тина бензоатов и других. Торможение анодного процесса может вызываться как сокращением анодной поверхности вследствие ее экранирования или ограничения диффузионных возможностей для анодных процессов (в случае образования более толстых защитных пленок), так и путем увеличения перенапряжения протекания анодного растворения из-за уменьшения тока обмена для процессов Ме Ме + или соответствующего изменения скачка потенциала в двойном слое, что относится к образованию более тонких хемосорбционных слоев окислителя или кислорода. [c.189] Из диаграммы видно, что смещение равновесного окислительно-восстановительного потенциала катодного деполяризатора (окислителя) при сохранении остальных параметров постоянными будет повышать вероятность перехода системы из активного состояния в пассивное. [c.190] При увеличении концентрации окислителя от до его обрат-тимый потенциал становится более благородным в соответствии с уравнением Нернста. При концентрации окислителя стационарный потенциал сплава будет находиться в активной области и скорость коррозии будет больше по сравнению с коррозией в растворе без окислителя. В качестве примера можно привести данные табл. 45 (стр. 182), где показано, что добавки 0,01 М NaNOз и НКОз значительно ускоряют коррозию нержавеющей стали, в то время как добавки этих окислителей в концентрации 0,1 М пассивируют сталь. [c.190] При концентрации окислителя на металле возможно установление двух стационарных потенциалов в пассивной или в активной областях. Пассивное состояние в этих условиях не будет самопроизвольно возобновляться. Другими словами, если в раствор с окислителем поместить активный металл, то он в этом случае не запассивируется. Если же металл предварительно будет запассивирован, то он сохранит пассивное состояние при погружении в такой раствор. Окислители с концентрацией Сд и создают устойчивое пассивное состояние, причем скорость коррозии не будет зависеть от концентрации окислителя. При концентрации окислителя скорость коррозии металла увеличивается вследствие того, что стационарный потенциал металла смещается в область перепассивации. [c.190] Известно, что нитрат-ионы оказываются более слабыми пас-сиваторами, например по отношению к железу по сравнению с нитрит-ионами, несмотря на близость значений их окислительно-восстановительных потенциалов. Это объясняется большей трудностью (большим перенапряжением) восстановления нитрат-ионов по сравнению с нитрит-ионами, особенно в нейтральных растворах. [c.193] Существенное значение для процесса пассивации металла может иметь также величина тока обмена окислителя, т. е. скорости прямой и обратной окислительно-восстановительной реакции Ох -f тге Redox в условиях ее равновесия. [c.193] На схематическом рис. 133 рассмотрено влияние величины тока обмена окислителя на установление стационарного потенциала и тока коррозии металла. Окислитель, характеризующийся низким током обмена I (кривая Л ), может создать нестабильную пассивность с двумя возможными стационарными потенциалами (Е и Е ), как описывалось выше. Окислитель с более высоким током обмена 2 образует устойчивое пассивное состояние. При этом устанавливающийся стационарный потенциал коррозии металла Е2 имеет заметно более отрицательное значение, чем равновесный окислительно-восстановительный потенциал окислителя вследствие более высокой скорости коррозии металла в пассивном состоянии по сравнению с током обмена окислителя. В случае, если ток обмена точно равен или близок к току коррозии (кривая Kg), потенциал коррозии Е ж же остается несколько отрицательнее, чем окислительно-восстановительный потенциал Е у . Это происходит потому, что вблизи значения тока обмена катодная поляризационная кривая отклоняется от простой логарифмической зависимости [32] (см. рис. 133) . Только в случае, если ток обмена значительно больше (например, на порядок или выше) тока коррозии в пассивном состоянии (катодная кривая А 4), устанавливающийся потенциал коррозии Е будет почти точно соответствовать окислительно-восстановительному потенциалу Е у . [c.194] В табл. 47 приведены данные, показывающие значение стационарного потенциала никеля и скорость его коррозии в 1 N Н23 04, содержащей окислители с различными значениями окислительновосстановительных нотенциалов и токов обмена. [c.194] Особенно важное значение имеет величина тока обмена для металлов, имеющих область перепассивации, в которой происходит увеличение скорости растворения металла. Это можно показать на примере окислителей Се и МпО , имеющих близкие окислительновосстановительные потенциалы, но сильно отличающиеся токи обмена. Анализ данных табл. 47 показывает, что в растворе с Се (имеющим высокий ток обмена) на никеле устанавливается стационар. ный потенциал, близкий к потенциалу окислительно-восстановительного потенциала окислителя. [c.195] Пассивация за счет диффузионного тока по кислороду, растворенному в воде, вследствие сравнительно невысокой его растворимости, реализуется только при условии большой скорости движения воды. В неподвижной воде железо не пассивируется и при наличии кислорода корродирует с большой скоростью [217]. [c.196] При больших парциальных давлениях кислорода (например, в атмосфере кислорода) возможна пассивация железа и в отсутствие быстрого движения жидкой среды [1, 218], как следует из данных рис. 135. В этом случае скорость доставки кислорода для катодного процесса повышается вследствие увеличения растворимости кислорода при увеличении его парциального давления над жидкостью. [c.196] Вернуться к основной статье