ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоты изомеризации углеводородов из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 1" Для гексанов в первой серии опытов применялись препараты, изготовленные по Кремеру и Муллигану[ 12а], во второй серии применялись описанные в ряде работ вещества, которые изготовлялись исследователями для установления физических констант чистых углеводородов (см. [2], [13], [21]). Результаты, полученные с обеими сериями препаратов, совпали, между собой в пределах погрешностей измерения тепловых эффектов. [c.187] Для изомеризации н-гептана в изомеры имеются ещё данные Д ж е с с у п а[ 18] и Девиса и Гильберта [4], определявших теплоты горения изомеров гептана. Данные этих авторов, как видно из табл. 47, много менее точны, чем данные Россини и Прозена (ср. средние погрешности измерений). Кроме того следует указать, что препараты Девиса и Гильберта содержали значительное количество примесей. Поэтому для расчётов теплот образования изомеров, приведённых ниже, в табл. 65 и 66, мы пользовались исключительно данными Россини и сотрудников. [c.187] Из рассмотрения данных по теплотам горения, выполненных до 1939 г , Эвелл [6] установил, что при изомеризации парафинов с прямой цепочкой, в одноразветвленные углеводороды теплота горения увеличится на 1800 ка л/мол при образовании четвертичного атома углерода в прямой цепочке теплота горения растет на 4,7 кал/мол. Эти величины аддитивно складываются при образовании более сложных молекул и являются непосредственными величинами теплот изомеризации. Легко видеть из табл. 61 и 62, что правила Эвелла itt-точны, они опровергаются более новыми и точными измерениями. Гораздо точнее изменения теплот горения или образования из элементов при изомеризации можно вычислить из данных табл. 61 и 62. [c.188] Такой расчёт, проведённый нами, привёл к результатам, представленным в табл. 63. Эти данные используются для подсчёта теплот образования углеводородов из элементов и составления унифицированных таблиц. [c.188] В табл. 62 и 64 мы приводим теплоты изомеризации для температур, отличающихся от 25° С (Т =00 600 и 1000° К). Пересчёт к этим температурам был проведён на основании теплосодержаний углеводородов (Я . —Щ), отнесённых к 0° К, как нулевой точке, подсчитанных Питцером [ 16]. [c.188] Вернуться к основной статье