ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоты превращения фаз в твердой фазе, теплоты плавления, теплоты испарения и теплоты сублимации из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 1" Изобутен (2-метилпро- ( пен). [c.148] Изопрен (2-метил- ,3-бутадиен). . [c.148] Приведённые давления и температуры выражены в атмосферах и градусах абсолютной шкалы. [c.151] Клузиус и Вайганд [9] подсчитали с помощью уравнёния (97) и уравнений (92), (93), (94), (95) и (96) величины йР/йТ в точке плавления и по ним изменения объёма при плавлении. Теплоты плавления ими были заимствованы из работ [В], [12] и [13]. [c.151] Подсчитанные данные приведены в табл. 33. [c.151] В этом разделе рассматриваются величины энтропий углеводородов, определённые на основании термических данных и подсчитанные на основании спектроскопических величин и величин, характеризующих строение молекул. [c.153] Определение энтропий по термическим данный (теплоёмкостям при низких температурах, теплотам превращения фаз, теплотам плавления и теплотам испарения, разобранным в предыдущих параграфах), проводилось на основании методов расчёта, изложенных в параграфе 2 с помощью уравнений (8), (9)и (9а). [c.153] Приводимый далее материал по надёжности очень не однороден. Если подчеркнутые в табл. 34, 35, 36 и 37 данные чрезвычайно надёжны, так как найдены на основании измерений тепловых величин, доведённых до 20 или даже 10° К, то остальные данные, вышедшие, главным образом, из лаборатории Паркса [ 10, 28.30, 31, 32, 34, 36, 46 и др ], отличаются малой точностью каК вследствие того, что для их расчёта пришлось экстраполировать величины теплоёмкостей К 0° К уже от 80—100° К (а такая экстраполяция мало точна), так и потому, что ниже 80—100° К могли иметь место аномалии в теплоёмкостях или появляться новые фазы, образование которых могло привести к неучитываемому экстраполяцией изменанию энтропий. [c.153] Ниже приводятся энтропии алканов (парафинов) в табл. 34, алкенов (олефинов), алкадиенов (диолефинов) и алкинов (ацетиленов) — в табл. 35, ароматических одно- и многоядерных углеводородов — в табл. 36, цикланов (циклопарафинов) и цикленов (циклоолефинов) — в табл. 37. [c.153] Изопрен (2-метил-1, 3-бутадиен). .. [c.157] Применённые для расчёта величины приводим в табл. 38. [c.159] Эвелл считает, что энтропии жидких углеводородов не должны подчиняться простым линейным зависимостям, в которые их укладывают Паркс и сотрудники [30]. Подтверждение он видит в том, что Джесупу [16] пришлось охватить теплоты горения жидких алканов (парафинов) с прямой цепочкой квадратичной зависимостью от длины цепочки, в то время как для паров нормальных алканов (парафиновых углеводородов) Россини [40] удалось выразить зависимость теплоты горения от длины цепочки линейной зависимостью. [c.159] Расчёт энтропий алканов (парафинов) изостроения по Эвеллу проводился на базе энтропии нормальных углеводородов, рассчитанной по уравнению (101) и установленным (см. ниже 1 правилам Эвелла. [c.160] Для энтропий алканов (парафинов) с разветвлённым скелетом Эвелл на основании данных для изобутана по Парксу [30], расчётов П и т ц е р а [36] и экспериментальных данных по равновесию бзгган изобутан [26] рассчитывает, что появление разветвления в молекуле приводит к уменьшению энтропии на 4,0+ 1,7 (5,8 4,3 и 2,5). [c.160] Вернуться к основной статье