ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Содержание сернистых соединений из "Облагораживание и применение нефтяного кокса" В непрокаленном нефтяном коксе сера практически полностью содержится в виде органических соединений. Минеральные сульфиды и сульфаты составляют десятые и сотые доли процента. О содержании сульфидной серы можно судить по величине зольности кокса. [c.32] По существующим в СССР ГОСТ содержание серы в нефтяных коксах не должно превышать 1,0% спецификациями на нефтяной кокс в США предусмотрено более высокое содержание серы в коксах, применяемых для некоторых целей [33]. [c.32] Данные о природе, строении и о взаимных превращениях сернистых соединений нефтяных коксов при термическом воздействии на них до сих пор в литературе практически отсутствуют. А. Ф. Красюков утверждает, что сернистые соединения кокса не претерпевают изменений при нагреве до 1000 °С [18]. [c.32] Тщательно проведенные нами опыты показали, что разложение сернистых соединений начинается уже при 500—600 °С. [c.32] Для изучения природы сернистых соединений нефтяных коксов автор совместно с Ю. М. Абызгильдиным, Г. П. Малятовой и Р. Н. Гимаевым применял метод окисления коксов азотной кислотой плотностью 1,37 г/сж . Пользуясь этим методом, М. С. Йен-гар, С. Гуха и М. Л. Бери определили в углях содержание тио-фенольной, тиокетоновой и тиофеновой серы [34]. [c.32] В коксах замедленного коксования и порошкообразном мы предварительно определяли содержание элементарной и дисуль-фидной серы. [c.32] Для определения элементарной серы применяли метод кипячения мелкораздробленного кокса (частицы мельче 0,25 мм) в колбе с обратным холодильником в водном растворе сульфита натрия. [c.32] В результате чего снижается содержание серы в коксе. [c.32] Многократные опыты показали отсутствие элементарной серы в коксе замедленного коксования и очень незначительное количество ее (следы) в порошкообразном коксе. [c.32] При действии концентрированной азотной кислоты на нефтяной кокс по аналогии с другими нефтепродуктами возможны реакции нитрования высокомолекулярных соединений с образованием нитрококса , а также реакции расщепления карбоциклических структур с образованием двуокиси углерода и бензолкарбоновых кислот. [c.33] Направление и глубина протекания реакций при действии азотной кислоты на нефтяной кокс зависят от способа производства кокса (табл. 8). [c.33] Кокс замедленного коксования в этих условиях нитруется еще более интенсивно и уже почти в течение одного часа устанавливается максимальное содержание в нем нитрогрупп (32—35%). Процесс нитрования протекает с большей скоростью, чем процесс окисления, в результате чего в начальный момент наблюдается привес кокса. В дальнейшем полученный нитрококс расщепляется тем в большей степени, чем больше время его обработки окислителем. [c.33] Такое поведение кокса можно объяснить следующим образом. Кокс непрерывного коксования, прокаленный при 600—650 °С в химически активной среде, существенно отличается от кокса замедленного коксования. Он в значительной степени лишен боковых цепочек и имеет более развитую поверхность. Из органической химии известно, что нитрование углеводородов протекает тем легче, чем больше боковых цепей имеется в их молекуле. Поэтому нитрование порошкообразного кокса из-за малого количества боковых цепочек растянуто во времени, а развитая внутренняя поверхность способствует более, быстрому окислению, в результате чето и отмечаются потери в весе вещества. [c.33] Для порошкообразного кокса процесс присоединения максимального количества нитрогрупп (30—35%) длится около четырех часов. В это время скорость удаления сернистых соединений превышает скорость угара углерода кокса в 1,5—2 раза. Следует обратить внимание на то, что именно в этот период наблюдается и снижение зольности порошкообразного кокса до минимального значения. [c.35] Степень удаления сернистых соединений из сырого кокса замедленного коксования низка. [c.35] Легко доказать, что на интенсивность нитрования и, в некоторой степени, обессеривания влияет предварительная термообработка кокса. В результате уменьшения числа боковых цепочек во время предварительной прокалки кокса при температуре 700—800 °С тормозится процесс нитрования, а часть сернистых соединений образует с минеральными примесями (зольными элементами) сульфиды. В случае наличия минеральных сульфидов азотная кислота реагирует с ними и таким образом увеличивается глубина извлечения сернистых соединений. При отсутствии сульфидов кислота равномерно окисляет всю массу кокса, снижая на одинаковую величину содержание как углерода, так и серы. [c.35] Интересно отметить, что представляется возможным полное удаление при помощи азотной кислоты зольных компонентов из кокса замедленного коксования. Дальнейшими работами в этой области необходимо выявить оптимальные условия обеззолива-ния коксов при низких температурах и тем самым создать реальную основу для осуществления процесса в производственных условиях. [c.35] Из всего изложенного можно сделать вывод, что окислители в принципе не могут снижать содержание органической серы в коксах до требований ГОСТ и не могут быть рекомендованы в качестве обессеривающего агента. [c.35] Высокое содержание серы в нефтяном коксе в ряде случаев является главным фактором, ограничивающим его использование в промышленности. При коксовании малосернистых остатков получается кокс, как правило, содержащий до 1,0% серы. Независимо от количества серы в исходном сырье при различных методах ее удаления легче всего достигается остаточное содержание 1,5—2,0%. [c.35] Вернуться к основной статье