ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Повторное использование катализаторов из "Промышленные катализаторы риформинга" Отработка алюмоплатинового катализатора по ступеням реакции риформирования происходит неравномерно. Даже в случае экономической нецелесообразности эксплуатации всей загрузки платинового катализатора АПК на последней ступени реакции сохраняет высокую активность, селективность и пригоден к дальнейшему использованию в процессе риформинга [291]. [c.184] Платиновые катализаторы обладают высокой активностью в реакциях превращения сернистых соединений. После потери активности в реакциях дегидрирования и ароматизации платиновый контакт сохраняет высокую обессеривающую способность [15, 312], так как реакции гидрообессеривания протекают с меньшими энергиями активации. Следовательно, даже отработанный алюмоплатиновый катализатор может быть использован для гидрогенизационного обессеривания и гидрирования ненасыщенных углеводородов. [c.185] Бензиновые дистилляты подвергают гидроочистке для удаления каталитических ядов с целью получения качественного сырья риформинга. До широкого развития процесса каталитического риформинга применение гидрогенизационных процессов было нерентабельным вследствие высокой стоимости водорода и только применение риформинга, сопровождающегося образованием большого количества дешевого водорода, позволило осуществить гидроочистку в больших масштабах. [c.185] Предлагается проводить гидроочистку керосина или газойля на алюмоплатиновом катализаторе, отработанном при риформинге [475]. Катализатор содержит 0,3 мас.% платины и при 316 °С, Р= 1,8 МПа и объемной скорости пропускания сырья 0,5 ч очищает керосин с содержанием серы 0,49 мас.% до остаточной концентрации 0,009 мас.%. [c.185] Фракцию 62—205°С, содержащую до 2,0 мас.% серы, следует обессеривать путем контактирования с АПК (0,05—2,0 мас.% платины и 1,5 атома серы на атом платины) при 170—505 °С, Р = 4,2 МПа и объемной скорости жидкого сырья 0,1—20 ч [476]. [c.186] Гидроочистка сырья риформинга от серо- и кислородсодержащих соединений может быть осуществлена на отработанном алюмоплатиновом катализаторе при 316— 427 °С и давлении 0,35—3,50 МПа [477]. [c.186] Бурсиан и Г. Н. Маслянский [479] исследовали возможность применения алюмоплатинового катализатора для процесса обессеривания прямогонной бензиновой фракции (105—180°С) при 380 °С, Р=3 МПа, объемной скорости подачи сырья 5 ч- и молярном отношении водород сырье, равном 0,36. Содержание серы в сырье составляло 0,26 мас.% (табл. 28). [c.186] При изучении возможности обессеривания бензина термического крекинга (38—202 °С), содержащего 0,98 мас.% серы на отработанном АП-56, опыты проводили на лабораторной установке при 160—440°С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 1,0—4,0 ч [481]. Одновременно происходило гидрирование олефинов в реакторе предварительной очистки при температуре 200 °С на том же АП-56. Лучшие результаты по стабильности получены на предварительно осерненном контакте. Авторы считают, что предварительное осернение отравляет наиболее сильные активные центры, способные вести реакции дегидрирования, протекающие с большими энергиями активации. Осерненный АП-56 меньше адсорбирует непредельные углеводороды, медленнее закоксовывается и дольше участвует в реакциях гидрогенолиза сернистых и гидрирования непредельных углеводородов, имеющих меньшую энергию активации. Кривая степени обессеривания в зависимости от температуры проходит через максимум, который соответствует минимальному заполнению пор катализатора жидкостью и твердым коксом (380 °С). Возможно проведение гидрообессеривания бензинов термического крекинга на отработанном АП-56. [c.187] Гидроочистка бензина термического крекинга, содержащего 1,0 мас.% серы и 0,0032 мас.% азота, осуществлялась в две ступени. На первой ступени для гидрирования диеновых углеводородов был использован А1—Со—Мо катализатор и сероочистка достигла 83%. После второй ступени АП-56 оставлял в гидрогенизате 0,018—0,02 мас.% серы. Технологический режим на отработанном АП-56 был следующим 420 °С, Р = 3,0 МПа, объемная скорость подачи сырья 1,2 ч- и кратность циркуляции водородсодержащего газа 600—900 нм м . При температуре вьше 460 °С наблюдалось дегидрирование нафтеновых углеводородов. Суммарный расход водорода на очистку составил 0,6—1,1 мас.%. Катализатор проработал 6 месяцев с удельной производительностью 9,3 т/кг. В обоих случаях падение активности отработанного алюмоплатинового катализатора при гидроочистке не наблюдалось. На основании проведенных испытаний авторы считают, что отработанный в процессе риформинга АП-56 может быть эффективно использован в промышленных условиях для очистки прямогонных бензинов и бензинов термического крекинга на второй ступени от серо- и азотсодержащих соединений и гидрирования непредельных углеводородов в бензинах. [c.188] Нами были проведены систематизированные исследования ряда факторов на процесс гидроочистки бензиновой фракции на отработанном алюмоплатиновом катализаторе риформинга на пилотной установке с последующим испытанием в промышленных условиях [484, 485] (табл. 29). Вначале было изучено влияние степени отработки АП-56 на глубину гидроочистки широкой бензиновой фракции (80—180°С), содержащей 0,14 мас.% серы и 1,6 мас.% непредельных углеводородов. Исследования проводили на пилотной установке при 340—420 °С, р = 3,5 МПа и объемной скорости подачи сырья 3,7— 5,6 Ч-1. [c.189] Результаты исследований показали, что степень отработки контакта оказывает незначительное влияние на показатели гидроочистки. Глубина обессеривания бензина составила около 98% при работе на образцах АП-56 как после 18, так и после 24 месяцев эксплуатации. Степень гидрирования также практически не зависит от степени отработки катализатора. Все образцы АП-56 показали активность в гидроочистке не хуже, чем свежий промышленный А1—Со—Мо контакт. [c.189] Таким образом, оптимальным технологическим режимом работы отработанного АП-56, при котором обеспечивается высокая степень очистки бензиновой фракции, является температура 380°С, давление 3,5 МПа, расход сырья до 60 м /ч- , кратность циркуляции водородсодержащего газа 500 нмУм . [c.190] ПродолжитЕльность испытании, мес. [c.192] На рис. 47 приведены данные по изменению содержания серы и непредельных углеводородов в сырье и гидрогенизате в течение 6 месяцев испытания. Количество серы в гидрогенизате не превышает 0,003 мас.%, непредельных углеводородов — 0,6 мас.%, несмотря на высокое содержание их в исходном сырье. [c.192] Вторым вариантом повторного использования отработанного АПК может быть применение его в процессе каталитического риформинга каскадной перегрузкой. [c.193] В процессе эксплуатации наибольшее отравление катализатора сернистыми соединениями, солями металлов и т. п. происходит в первом по ходу сырья реакторе. После отработки АПК в первом реакторе основную нагрузку принимает второй реактор, а к концу межрегенерационного цикла — третий. [c.193] Одной из первых отечественных модификаций процесса каталитического риформинга была установка типа Л-5 [183], где при отсутствии предварительной гидроочистки сырья условия эксплуатации алюмоплатинового катализатора марки АП-56 были наиболее жесткими, [486, 487]. По данным [486], содержание серы в исходной широкой бензиновой фракции достигало 0,1 — 0,2 мас.%, что вело к интенсивной коррозии аппаратуры и трубопроводов, особенно змеевиков печи. Продукты коррозии состояли в основном из железа (60—62 мас.%) и серы (18—22 мас.%) и откладывались на самом верхнем слое катализатора в первом реакторе, вызывая быстрый рост гидравлического сопротивления системы. Окислительная регенерация контакта при отсутствии предварительной гидроочистки сырья не позволяла в полной мере восстановить активность катализатора в первом реакторе. [c.193] При испытании образцов АП-56, выгруженного из различных реакторов, на пилотной установке при 500 °С и Р = 5,0 МПа было установлено, что октановое число стабильного катализата, полученного на контакте из первой ступени реакции, составляет 60—62 пункта по моторному методу в чистом виде. В то же время активность АПК, одновременно отобранных из второго реактора и особенно из третьего, приближалась к активности свежего катализатора. [c.193] В работе [489] для повторного использования на установке каталитического риформинга 35-11/600 был принят АП-56 из последних реакторов установки 35/6 после 18 месяцев эксплуатации (табл. 31). Предварительно в лабораторных условиях были исследованы образцы катализатора из всех реакторов 35/6. После проведения окислительно-восстановительной регенерации дегидрирующая активность АП-56 из первых реакторов восстановилась до 50%, а из последних — до 78 [488]. Повышение активности сопровождалось снижением содержания серы в катализаторе, особенно сульфатной. Для повторного использования был принят контакт с наибольшей активностью после регенерации. [c.194] Вернуться к основной статье