ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфидная хрупкость из "Ингибиторы коррозии" Как уже отмечалось, основные неприятности сероводородные среды доставляют не столько из-за коррозии, сколько из-за наводороживанию стали, приводящего в конечном счете к охрупчиванию металла и коррозионному растрескиванию оборудования нефтяных и газовых скважин. В принципе, с общей коррозией можно было бы еще мириться или свести ее до минимума. Однако это не спасает положение, ибо уже небольшие скорости коррозии с водородной деполяризацией приводят часто в присутствии сероводорода к сильному охрупчиванию металла. Объясняется это тем, что гидросульфидные ионы сильно замедляют процесс рекомбинации разрядившихся атомов водорода, поэтому их концентрация на поверхности возрастает и проникновение водорода в металл усиливается. [c.300] Исследованием влияния НгЗ на диффузию водорода в металлы занимались Смяловски с сотр. [201], Шрейдер с сотр. [202] и другие. Смяловски изучал проникновение через железную мембрану водорода из газовой фазы, в которой содержалась смесь молекулярного, атомного и ионизированного водорода. Показано, что при высокой разности потенциалов между электродами ионы водорода проникают значительно быстрее, чем атомы водорода. Проникновение водорода усиливается, если к смеси добавить сероводород. Последний оказался промотором и в газовой фазе и ускорял скорость проникновения водорода в 5—7 раз ([НгЗ] =0,5%). [c.300] С увеличением концентрации сероводорода скорость проникновения водорода через металл возрастает и при некоторой концентрации достигается насыщение. На основании этих фактов был сделан вывод, что промотирующее действие НгЗ носит адсорбционный характер. Поскольку в данном случае через мембрану преимущественно проникали ионы водорода, действие сероводорода, по-видимому, связано не только с тем, что он замедляет процесс рекомбинации атомов водорода. При адсорбции на поверхности НгЗ оказывает каталитическое действие и в тех случаях, когда имеется поток ионов водорода к поверхности металла. Заметим, кстати, когда наводороживание происходит в электролитах, не исключено, что в металл диффундируют не атомы водорода, а ионы. Исходя из этих позиций, промотирование сероводородом процесса наводороживания нельзя уже объяснить замедлением процесса рекомбинации. В связи с этим Смяловский для объяснения механизма сульфидного охрупчивания использует представления об адсорбции ионов Н8 . При адсорбции ионов Н5 ослабляется связь между поверхностными атомами, а это должно облегчить проникновение водорода в металл. [c.300] В нефтяных скважинах, содержащих сероводород, сама нефть может ингибировать процесс наводороживания. Чем выше содержание нефти в системе, тем меньше наводороживание. Сильная сульфидная хрупкость наблюдается лишь в сильнообводненных скважинах. В малообводненных скважинах даже при большой концентрации сероводорода (500—600 мг/л) коррозионного растрескивания оборудования из-за сульфидной хрупкости почти не наблюдается. Объясняется это тем, что нефть смачивает поверхность металла и предотвращает воздействие на металл водной фазы. [c.301] В качестве ингибиторов коррозии были исследованы алифатические амины (первичные, вторичные, третичные), гетероциклические амины, соли аминов, производные гексаметиленимина, технические продукты. [c.302] Таким образом, четвертичные аммониевые основания и третичные амины, имеющие в своей молекуле длинные углеводородные цепи, являются исключительно эффективными ингибиторами наводороживания в присутствии сероводорода. [c.303] Очень серьезной проблемой является защита оборудования, применяющегося для очистки газа от сероводорода. Оно подвергается часто коррозионному растрескиванию. В настоящее время разработан весьма эффективный ингибитор ИФХАНГАЗ-1, который предотвращает коррозию, коррозионное растрескивание и вспенивание абсорбента (моноэтаноламина), нарушающее технологический процесс. Промышленные испытания этого ингибитора подтвердили его исключительно высокие защитные и технологические свойства. Он рекомендуется к промышленному применению. [c.304] Вернуться к основной статье