ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сероводородная коррозия из "Ингибиторы коррозии" Высокую коррозионную стойкость обнаруживают лишь алюминий и его сплавы (Л1—Mg), поэтому при защите от сероводородной коррозии можно применять алюминиевые металлизационные покрытия. [c.293] При расчетах константа диссоциации первой ступени принята /(1 = 8,9-10 а константа диссоциации второй ступени К г = = 1,3-10 з. Как видно, при рН 6 основная часть сероводорода находится в виде молекулярпо-растворенного газа и лишь при рН 6 в электролите начинают появляться ионы Н5 . Ионы появляются лишь в сильнощелочных электролитах и то в небольших количествах. Гидросульфиды большинства металлов хорошо растворимы в воде, а сульфиды плохо растворимы. Поэтому при коррозии железа на поверхности металла и накапливаются преимущественно сульфиды железа. [c.294] Как видно, ускорение анодной реакции ионизации металла сероводородом аналогично действию 0Н , так как в обоих случаях на поверхности металла возникает катализатор. [c.295] В отношении катодной реакции, которая также ускоряется в присутствии сероводорода, мнения исследователей расходятся. Поскольку адсорбция серы, которая изучалась с помощью меченых атомов [196], с увеличением отрицательного значения потенциала падает, имеются основания предполагать, что адсорбируются не молекулы сероводорода, а ионы Н5 . Адсорбция же анионов, как было выше показано, создает отрицательное значение фгпотенциала, которое должно ускорять реакцию разряда ионов водорода, что и наблюдается на практике. Однако, как уже указывалось, источник появления ионов Н8 в кислых электролитах не ясен. Не исключено, что диссоциация сероводорода на поверхности металла или в двойном слое отличается от той, которая имеет место в объеме. Кроме того, следует иметь в виду, что скорость катодной реакции разряда ионов водорода зависит и от энергии связи водорода с металлом. [c.296] Для железа, характеризующегося высокой энергией связи М—Н, адсорбция галогенид-ионов приводит к замедлению реакции разряда ионов водорода. При этом перенапряжение водорода растет, а дифференциальная емкость электрода снижается. Однако при адсорбции сульфид-анионов эта закономерность нарушается скорость разряда водорода увеличивается, перенапряжение водорода снижается, дифференциальная емкость не меняется. [c.296] По приведенным выше уравнениям видно, что происходит регенерация НгЗ, поэтому уже незначительные копцентрации сероводорода могут сильно ускорять катодный процесс. Разряд ионов водорода из молекул сероводорода обосновывается тем, что при исследовании зависимости силы тока от потенциала наблюдается предельный диффузионный ток, который возрастает с увеличением парциального давления НгЗ в газовой фазе [197, 198]. Однако на вращающемся дисковом электроде было показано, что предельный ток обусловлен лишь концентрационной поляризацией по ионам водорода. При изменении концентрации НаЗ предельный ток не изменялся [199]. На основании этого утверждают, что сероводород непосредственно не участвует в катодной реакции, а является лишь катализатором, ускоряющим разряд ионов водорода. [c.297] Стадии (9,14) и (9,15) квазиобратимы и протекают быстрее стадии (9,16), которая и определяет общую скорость катодного процесса. Аналогичную точку зрения поддерживает Лакомб [200]. [c.298] Поверхностная концентрация и активность комплексов Ре(Н—5—-Н) по Ле Буше зависят от прочности связи ионов с поверхностными атомами железа и возможности подхода ионов НзО+ к электроду. Чем отрицательнее заряд электрода, тем легче ионам гидроксония подойти к электроду и тем легче образуется комплекс. Однако с увеличением отрицательного значения потенциала адсорбция Н8 ослабевает. Тем не менее каталитический эффект возрастает, поскольку эффект присоединения НзО+ к (РеНЗ-)адс преобладает над эффектом уменьшения адсорбции ионов Н5 . Лишь при очень отрицательных значениях потенциала ионы ИЗ полностью десорбируются, комплекс не образуется и каталитический эффект исчезает. При очень положительных потенциалах прочность связи Н5- с металлом сильно возрастает, но лабильный комплекс уже не образуется и каталитический эффект исчезает. [c.298] Таким образом, исключить вредное влияние сероводорода можно, либо сообщив электроду отрицательное значение потенциала, при котором происходит десорбция анионов Н5-, либо посредством анодной поляризации, при которой каталитический комплекс не может образоваться. [c.298] Изложенная теория, по мнению Иофа, позволяет объяснить как механизм увеличения сероводородом скорости коррозии, так и механизм действия ингибиторов коррозии. [c.298] Вернуться к основной статье