ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидроочистка прямогонных дистиллятов и сырья вторичного происхождения из "Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки" Известно, что распределение органических соединений серы и азота по фракциям нефтепродуктов различно. В бензиновых фракциях прямой перегонки (к.к. 180—200 °С) содержится до 0,5% соединений серы, в основном меркаптанов, сульфидов и тиофенов [3]. В керосиновых фракциях (180—240 °С) тиофены и дисульфиды отсутствуют, а соединения серы (0,2—0,5%) представлены в основном меркаптанами, нафтеновыми и алифатическими сульфидами [4]. В дизельных фракциях (180— 350°С) содержится до 1,5% соединений серы, из которых 98% составляют сульфиды и тиофены. В масляных фракциях присутствует 0,5—1,5% соединений серы они представлены примерно равными количествами сульфидов (в основном, насыщенные MOHO- и бициклические соединения с атомом серы в пятичленном цикле) и тиофенов (бензо- и дибензотиофены) [5]. [c.6] В вакуумных дистиллятах сера (1,5—2%) представлена главным образом циклическими соединениями — конденсированными тиофеновыми углеводородами (тионафтенами, дибензо-тиофенами, нафтотиофенами, бензонафтотпофенами), а доля сульфидов и меркаптанов не превышает 10—20% [6]. В продуктах термического и каталитического крекинга присутствуют в основном тиофеновые соединения [7]. [c.6] В условиях гидроочистки органические соединения серы гидрируются до сероводорода и углеводородов. Их реакционная способность определяется как термодинамическими (прочность связи С—S), так и кинетическими факторами (изменение скорости гидрогенолиза в присутствии других соедикекий). Термодинамические расчеты показывают, что гидрирование связи С—S при температурах до 500 °С можно осуществлять практически полностью без заметной деструкции связей С—С [8]. [c.6] Алифатические соединения серы (тиолы, дисульфиды), али-циклические и алкилароматические сульфиды гидрируются в условиях гидроочистки полностью и с большей скоростью, чем ароматические сульфиды и тиофены. В пределах одного класса соединений скорость гидрирования уменьшается с увеличением молекулярной массы. По реакционной способности органические соединения серы можно расположить в следующий ряд (в скобках даны относительные скорости гидрирования) [9] тиолы (7,0) =дибензилсульфид (7,0) вторичные алкилсульфи-ды (4,3—4,4) -тиоциклопентан и его производные (3,8— 4,1) первичные алкилсульфиды (3,2) производные тиофена и диарилсульфиды (1,0—2,0). В присутствии азотсодержащих соединений скорость гидрогенолиза органических соединений серы всех классов снижается [10]. [c.6] Вернуться к основной статье