ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация в присутствии кислот из "Каталитическая полимеризация олефинов в моторное топливо" Этилен. Ортофосфорная и пирофосфорная кпсдоты медленно поглощают этилен при 115—145° с образованием этилового эфира фосфорной кислоты [1]. Под давлением 60—100 ат этот процесс идет быстрее, однако и при более высокой температуре (195—205°) образуется только моноэтиловый эфир. [c.31] Полимеризация этилена в присутствии фосфорной кислоты концентрации 90% начинается при температуре только около 270°. В результате полимеризации этилена при 330° и давлении 50 ат, вследствие протекания реакции гидро-дегидрополп-меризации, наряду с полимерами, получаются и насыщенные продукты. Так, фракция полимера, кипящая до 90°, состоит практически только из парафинов олефинов содержится всего несколько процентов [1]. [c.31] Сырость газа, м/ман. [c.32] получающийся при полимеризации, состоит из водорода, этилена и бутанов. В бутановой фракции содержится 98% изобутапа и 2% п.бутана. [c.33] В число парафинов входит 18,8% изобутана. [c.33] Полимеры пропилена, образующиеся при полимеризации па фосфорной кислоте при 200° и давлении 7—15 ат, состоят только из олефинов. Фракционный состав полимеров характеризуется кривой разгонки, показанной на рис. 12. [c.34] Фосфорная ки( лота — устойчивый катализатор. Одна молекула фосфорной кислоты полимеризует 90 молекул о,]1ефина и не теряет полностью активности, следовательно, расход катализатора на полимеризацию составляет менее 2,5%. [c.34] Изобутилен нолимеризуется фосфорной кислотой уже при комнатной температуре. Нормальные бутилены полимери-зуются медленнее. Скорость полимеризации и поглощения олефинов 100% -ной Н3РО4 представлена на рис. 13. Кривые раз-гонок полимеров изобутилена, полученных при температуре 30 и 130°, а также полимеров н. бутилена даны на рис, 14 и 15. [c.34] Активным катализатором полимеризации олефинов является фтористоводородная кислота концентрации 90—100%. Олефины с 3—6 атомами углерода в молекуле по,лимеризуются при 20—100° в жидкие углеводороды. Полимеризующее действие фтористого водорода усиливается малыми добавками фторидов 8, 8е, Мо, У, V, 31 [6]. Практического применения как катализатор полимеризации о,лефинов фтористоводородная кислота не имеет. [c.36] В литературе, в период 1925—1933 гг., встречались указания, что серная и фосфорная кислоты могут действовать на непредельные углеводороды не только в направлении образования полимерных форм, но и с образованием углеводородов преде.льиого характера. [c.36] С теоретической и практической сторон это на1[равление реакции представляет большое значение для понимания таких процессов, как очистка нефтяных дестиллатов, полученне синтетических смазочных масел, а также механизма образования насыщенных углеводородов при полимеризации на фосфорной кислоте, и других. [c.36] Наметкин, Л. Н. Абакумовская и М. Г. Руденко выяснили механизм этого интересного процесса. [c.36] Явления гидро-дегидрополимеризации имеют общий характер, как и явления полимеризации поэтому образование гидрополимеров может проходить под влиянием не только серной кислоты, но и других катализаторов. [c.38] Явление гидро-дегидрополимеризации наблюдалось С. С. Наметкиным и Л. Н. Абакумовской также при полимеризации циклогексена при помощи серной кислоты. [c.38] В области полимеризации олефинов при помощи серной кислоты было проведено большое число исследований основные результаты по этому вопросу изложены ниже в тл. IV. [c.38] Статья [. Г. Гурвича о полимеризации олефинов на прирлдноы алюмосиликате — флоридине, опубликованная в Журнале Русского фи,зико-химического общества за 1915 г. [c.41] И В этих условиях температура при полимеризации пи-нена поднимается до 60—70°, а иногда и до 160°. При. этой температуре начинается обратный процесс — деполимеризация. [c.42] Лебедев с сотрудниками [14] в 1922—1935 гг. провели обстоятельные исследования по,лимеризации олефинов в присутствии флоридина. [c.42] -Ь ГегОз 21,0 Н2О. . . . [c.42] Вернуться к основной статье