ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические условия процесса полимеризации олефинов из "Каталитическая полимеризация олефинов в моторное топливо" Практическое осуществление реакций полимеризации зависит от выбора рабочих условий (температуры, давления и т. п.), которые определяются данными термодинамики. [c.11] Термодинамические данные указывают, что при некоторых условиях реакция практически невозможна, зато в других условиях реакция может проходить с хорошим выходом. Термодинамика характеризует принципиальную возможность процесса. Однако практическая реализация реакции зависит от скорости, с которой может протекать данный процесс при определенной температуре. Если эта скорость очень мала, то реакция может быть практически незаметна несмотря на термодинамическую вероятность. Поэтому, чтобы осуществить реакцию, приходится применять катализаторы, увеличивающие скорость процесса, и повышать температуру, так как при этом возрастает скорость реакции. [c.11] Однако первой стадией при разработке процесса должно быть определение термодинамических условий реакции, а затем поиски подходящих катализаторов. [c.11] Термодинамическая вероятность реакции полимеризации, показывающая возможность образования продуктов реакпии, может быть оценена на основании термодинамических данных. Для этого необходимо знание термодинамических функций и констант равновесия. [c.11] Вероятность реакции в стандартном состоянии (при одной атмосфере) определяется знаком изменения свободной энергии или, что эквивалентно этому понятию, термодинамического потенциала ДZ°. [c.11] Величина свободной энергии дает возможность оценить вероятность реакции. [c.12] Для обратимых реакций типа А В термодинамическую вероятность реакций при положительном значении Д2° следует понимать в том смысле, что равновесие будет сдвинуто в сторону образования вещества А. В этом случае степень превращения вещества А в В будет невысокой, в то время как обратная реакция термодинамически должна протекать с глубоким превращением. [c.12] В промышленных условиях полимеризация олефинов Сз — проводится при температуре обычно не выше 200—210°, т. е. в таких температурных условиях, при которых сохраняется термодинамическая вероятность протекания реакций с высоким выходом. Однако отрицательное значение свободной энергии образования полимеров при полимеризации изобутилена и, следовате.льно, вероятность реакции возрастают с повышением давления, так как термодинамический потенциал процесса зависит от температуры и давления. [c.13] Таким образом, вероятность образования 2,4,4-триметил-пентенов-1 и 2 при полимеризации и 2,4,4-триметилпентана при алкилировании характеризуется примерно одними и теми же температурными условиями. [c.13] В том случае, если значение А известно, х легко находится по таблицам. [c.14] Ниже приводятся степени превращения изобутилена при полимеризации в 2,4,4-триметилпентен-1 и 2,4,4-триметилнен-тен-2 в зависимости от температуры и давления (табл. 1 и 2). [c.14] Вернуться к основной статье