ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальные данные по равновесиям различного типа из "Равновесие и кинетика реакций в растворах" До сих пор при рассмотрении равновесий мы использовали термодинамические и статистические представления. При кинетическом подходе система считается равновесной, если скорость образования и распада каждого из типов образующих ее молекул одинакова. Другими словами, результирующее изменение концентрации частиц каждого типа равно нулю. Понятно, что непосредственно установить равенство всех скоростей образования и исчезновения всех молекул удается лишь в очень немногих случаях. [c.39] Вант-Гоффом [6], а также Мароном и Ла Мером [5]. [c.40] Мгновенную скорость изменения химического состава системы dxfdt можно выразить через мгновенные концентрации (а — х), Ъ — х) и т. д., соответствующие моменту времени t после, начала реакции при исходных концентрациях а, бит. д. Интегрируя выражения для dxfdt, получим степень изменения химического состава системы за время t. Эти подчас довольно сложные выражения для х при t оо переходят в предельные соотношения для константы равновесия. Многочисленные примеры такого рода рассматриваются в гл. 6. Сейчас мы отметим только, что кинетические выражения, как правило, значительно сложнее, чем равновесные соотношения, поскольку в них в качестве независимой переменной входит время. [c.40] Константа скорости ионизации воды Н2О —-Ь ОН найдена путем комбинирования константы равновесия ионизации воды, которая при 25 °С равна 1,805-10 г-ион/л, с наблюдаемой скоростью рекомбинации ионов, равной 1,3-10 л-моль -с [4]. [c.40] Константы равновесия гомогенных и гетерогенных систем обычно определяют путем непосредственного анализа химического состава с помощью различных методов, от которых требуется, чтобы в процессе анализа положение равновесия не изменялось. Из найденных такид образом значений К при различных температурах, определяют стандартные изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии по уравнениям (2.7), (2.9) и (2.10) соответственно. Рассмотрим несколько примеров реакций в растворах. [c.42] Вернуться к основной статье