ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температурная зависимость изотопных эффектов из "Изотопные эффекты в скоростях реакций" Таким образом, при низких температурах разность энергий активации получается просто вычитанием из разности нулевых энергий изотопных переходных комплексов аналогичной разности для изотопных реагирующих веществ. Справедливость этого вывода для низких температур, когда все осцилляторы находятся на наиболее низких уровнях, подтверждается рис. 1. [c.52] Поскольку при высоких температурах отношение констант скоростей не зависит от температуры, экспериментальные значения энергий активации для изотопных молекул не будут отличаться друг от друга. [c.53] Обычные температуры. При комнатной температуре свойства большинства химических систем лучше передаются приближенными уравнениями для низких температур (23) и (24), чем приближенным уравнением для высоких температур (26), так как модель, при которой все осцилляторы находятся на их нулевых уровнях, значительно ближе к истинному положению, чем модель, соответствующая колебательной сумме состояний. [c.53] Соответствующие выражения, в которых используются уравнения Бигеляйзена, приводятся в его хорошо известной статье [10], опубликованной в 1949 г. [c.53] Вернуться к основной статье